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2 脂肪烃化合物 内容提要 本章介绍烷烃、烯烃和炔烃的结构、命名、性质及其在有机制备、有机分析等各 方面的应用；利用反应活性中间体 碳正离子、碳负离子、自由基 解释反应机理； 掌握对映异构体、手性以及手性拆分的概念；了解不对称合成的概念。培养灵活运 用所学脂肪烃的知识科学地发现和理解新的有关脂肪烃的反应，且应用于工业生产中。 只含碳、氢两种元素的化合物叫做烃或者碳氢化合物。 烃类化合物可以根据它们的分子结构特征再进一步分类 见表2.1 。 表2.1 烃的分类及结构特征 分 类 分子式通式 结构特征 实 例 脂 肪 烃 饱和烃 烷烃 CnH2n+2 含饱和C－C CH3CH3 乙烷 不饱 和烃 烯烃 CnH2n 含不饱和C C双键 CH2 CH2 乙烯 炔烃 CnH2n—2 含不饱和C C叁键 CH CH 乙炔 环 烃 脂 环 烃 单环烃 环烷烃 CnH2n 含饱和碳环 C6H12 环己烷 环烯烃 CnH2n—2 含带双键的碳环 C6H10 环己烯 多环烃 桥环烃 CnH2n—2 两个环共用两个以上碳原子 双环[2.1.1]己烷 螺环烃 CnH2n—2 两个环共用一个碳原子 螺[4.4]壬烷 芳烃 单环芳烃 CnH2n-6 含一个芳环的碳环 苯 多环芳烃 CnH2n-12 含两个或以上芳环 萘 三苯甲烷 非苯芳烃 含有结构和性质与苯环相似的芳烃 薁 2.1 脂肪烃的结构 脂肪烃是只含有碳氢两种元素的开链烃。根据分子中碳氢元素组成，脂肪烃又可分为饱和烃和不饱和烃。饱和烃又称为烷烃，它的分子式通式为CnH2n+2。不饱和烃的不饱和程度用不饱和度表示。 每增加一个不饱和键，分子中氢原子数减少2。 凡与烷烃分子式通式CnH2n+2比较，氢原子数目少2，就称为一个不饱和度。 例如，乙烯的不饱和度是1，乙炔的不饱和度是2。 但是，应该注意，环烷烃虽然是饱和烃，但它的分子式通式比烷烃少两个氢原子。因此，在分析分子结构与不饱和度的关系时，应考虑碳环占有一个不饱和度。 对于化合物的不饱和度 环加π键数 ，可用下式计算： F [∑某元素的原子个数 ? 化合价-2 /2] +1 例1：计算苯的不饱和度。 解：苯分子中有6个碳原子 4价 和6个氢原子 1价 ，根据上述公式计算， F [6C ?????????????????????????? 那么，苯的不饱和度是?。 2：计算萘的不饱和度。 解：萘分子中有10个碳原子 4价 和8个氢原子 1价 ，根据上述公式计算， F [10C? ????????????????????? 那么，萘的不饱和度是?。 2.1.1 2.1.1.1 烃类化合物中的 电子与 电子 烷烃中 电子的饱和性与烷烃的结构 在烷烃分子中，sp3杂化态，相邻两个碳原子各以一个sp3杂化轨道相互重叠形成C－C 键，碳原子以sp3杂化轨道与氢原子的s轨道相互重叠形成C－H 键。σ键沿键轴呈圆柱形对称，故形成σ键的两原子可绕σ键轴旋转而可能导致分子中原子空间位置不同。烷烃分子中各碳原子的结构都可以用四面体模型来表示。 在烷烃分子中，碳原子为sp3杂化态，碳原子的四个sp3杂化轨道间的夹角为109.5°。因此，碳原子上的键角接近109.5o。例如乙烷分子中存在一个C－C σ键和六个C－H σ键，（见图2.1）。键角∠HCH及∠HCC均为109.5°。由于碳原子的sp3杂化轨道体积及离原子核的距离均大于氢原则的1s轨道，因此，C－C键长 0.153nm 大于C－H键长 0.109nm 。 烷烃中形成C－C键的两个碳原子的杂化态相同，其电负性相同，故成键电子对主要位于两个碳原子的核之间，C－C键为非极性键。并且成键的两个sp3杂化轨道大小相同，重叠程度高，因此，C－C键键能较高，不易断裂。由于碳原子的电负性 2.5 与氢原子的电负性 2.2 相近，C－H键中成键电子对略偏向碳原子，C－H键为很弱的极性键。并且碳的sp3杂化轨道的大小与氢原子的1s轨道相差不大，故重叠程度较高，C－H键键能也较高，不易断裂。因此，烷烃是一类非极性或极性很弱且化学性质不活泼的化合物，在室温下，与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等均不发生反应，所以烷烃常用作有机溶剂。但在一定条件下，例如高温、高压、光照或催化剂的影响下，烷烃也能发生一些反应。 对于C－C 电子均匀地分布在两个碳原子之间，不存在电子结构上的薄弱点，难于发生化学反应。相对来讲，C－H 键的电子分布均匀性差一些。因此，烷烃的化学反应主要发生在C－HC－H 2、不饱和烃中 电子的流动性与烯烃和炔烃的结构 烯烃的官能团C＝C双键中两个碳原子除各以一个sp2杂化轨道相互重叠形成C－C 键之外，还各提供一个p轨道 含一个p电子 以肩并肩