8 苯和芳香烃.pptVIP

二 联苯 （二）联苯 三联苯 2，2’-二氯联苯 2，4’-二硝基联苯 1 命名 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。 2 制备 1*工业 2C6H6 C6H5-C6H5 + H2 2*乌尔门反应（参见卤代烃一章） 3*重氮盐的反应（参见芳胺一章） 4*联苯胺重排（参见芳胺一章） 催化剂 3 化学性质 联苯胺可以看作是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代，因此，每一个苯环与单独苯环的行为是类似的，苯基取代基是邻对位定位基。 2 重要稠环化合物的名称和结构 蒽 萘 菲 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位9,10位称为中位 有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5，9-10。 亲电取代反应最易在萘的?位，蒽的中位，菲的9，10位发生。 三 稠环化合物 1 定义： 两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物 称为稠环芳烃。 结构特点 sp2杂化，平面结构，键长不均等（但与普通的单双键又不同）。所以不能用一个完美的结构式来表达，平时用最稳定的共振极限式来表达。 1 O3 2 分解 二乙酰（10） 丙醛酮（1） 1 O3 2 分解 （1）萘的氧化 3 萘的化学性质 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧化，所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化。 （2） 萘的还原 + Cl2 1,4-加成 低温 1,2-加成 Cl2 低温 -HCl ? -2HCl 1,4-二氯化萘 1,2,3,4-四氯化萘 1,4-二氯代萘 1-氯代萘 （3）萘的加成 ? *1 萘亲电取代反应的讨论 萘的?-位比?-位更易发生亲电取代反应。 共振论的解释 ?-位取代两个共振式都有完整的苯环。 ?-位取代只有一个共振式有完整的苯环。 （4）萘的亲电取代反应 分子轨道理论的解释 HOMO轨道的?-位电子云密度高，所以?-位的亲电取代是动力学控制的反应。 ?-位的空阻比?-位大，所以?-位的亲电取代是热力学控制的反应。 *2 萘的硝化和溴化 *3 萘的磺化 *3 萘的酰基化 *5 萘环上取代基的定位效应 从动力学考虑 活化基团使反应在同环发生。钝化基团使反应在异环发生。 ?-位优于?-位。 从热力学考虑 6位，7位空阻小，所以，在6，7位取代是热力学控制的产物。（磺化，酰基化） 热 热 热 热 主 主 次 次 主 主 主 主 *6 萘环取代反应实例 Cl2 I2 （催） HNO3-HOAc 80oC H2SO4 150oC C6H5NO2 , ? AlCl3 H2SO4 HNO3 稠环化合物一般不发生側链卤化，因为环本身活泼 第五节 休克尔规则和非苯芳香体系 一 非苯芳香体系 苯系以外的芳香体系统称为非苯芳香体系。 判别单环化合物是否有芳香性的规则 含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2…..)个?电子的 单环的、平面的、封闭共轭多烯具有芳香性。 二 休克尔规则 三 单环化合物芳香性的判别 三元环 SbF5， SO2 -75oC, -2Cl 无芳香性 无芳香性 有芳香性 有芳香性 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 解释 为何具有芳香性？ ………. 无芳香性 有芳香性 四元环 五元环 七元环 + Ph3C+Br- AgNO3 + AgBr Br- 环庚三烯正离子 1891年合成 1954年确定结构 1954年制备 H在二个O上迅速交换。 有芳香性，与苯酚性质相似。易发生溴化、羟甲基化等亲电取代反应，取代基主要进入3，5，7位。 7 1 2 3 4 5 6 夺取负氢离子 卓酚酮 八元环 4HC?CH Ni(CN)2 15-20 atm, 50oC （70%） 能发生典型的烯烃反应。离域能为零。具有单、双键结构。澡盆型。 有芳香性 无芳香性 ? 2K 乙醚 C-C键键长平均化，均为1.40A。八个碳原子共平面。 *K给出二个电子。 五 轮烯芳香性的判别 2 命名： 十碳五烯， 10-轮烯 或 [10]轮烯 (CH)10 1 定义： 轮烯是根据碳氢的数目来命名的。 分子式符合(CH)n的环多次甲基化合物称为轮烯。 （n?10） 3 判别轮烯芳香性的原则 （1）轮烯是非扩张环，有环内氢与环外氢。环内氢在高场，