超声波功率与水煤比风化煤腐植酸提取率和含氧功能团的影响.docVIP

超声波功率与水煤比风化煤腐植酸提取率和含氧功能团的影响 　　摘要：利用不同功率的超声波对风化煤粉末与氯化钾和氯化铵的混合液以不同比例（水煤比）混合的样品处理15min，以未处理的风化煤样品作为对照，测定处理后的风化煤腐植酸的总提取率，活化率，游离腐植酸含量，以及总酸性基，羧基，酚羟基，和羰基等含氧官能团的含量。结果表明，与对照相比，所有水煤比样品，超声波处理只能显著增加个别样品的总提取率，活化率，游离腐植酸含量（300W，水煤比1：1）。与未处理煤样相比，经超声波处理的绝大部分风化煤腐植酸总酸性基含量增加，而羧基含量降低，50%的样品的酚羟基含量增加。腐植酸总酸性基含量和酚羟基含量在水煤比为0.5：1和2：1时，随着超声波功率的增加呈现先升高后下降的趋势，而在水煤比为1：1，随着超声波功率的增加，腐植酸总酸性基含量则是先降低而后升高。不同的水煤比羧基含量没有规律性。 　　关键词：超声波功率；风化煤；水煤比；提取率；含氧功能团 　　1 腐植酸是自然环境中广泛存在的，由动植物残体经过复杂的生物、化学作用形成的一类高分子物质[1，2]。很多研究表明，腐植酸可以促进植物代谢过程，具有提高植物生长过程的多种酶活性，提高叶绿素含量，增强植物抗旱、抗冻、抗病能力，改善作物品质等多方面的作用，因而在肥料加工工业得到广泛应用[3，4]。 　　目前，我国肥料加工生产企业应用的腐植酸主要来源于褐煤和风化煤。这些腐植酸资源形成年代久远，分子量巨大，且绝大部分与Ca、Mg等金属离子形成腐植酸盐，因而活性极低。目前对于腐植酸的活化，一般多采用化学方法[5]，而对超声波活化腐植酸的研究较少。本论文将风化煤粉末与氯化钾和氯化铵的混合液以不同比例混和后，用不同功率的超声波处理，研究超声波功率和水煤比对腐植酸提取率及含氧官能团含量的影响，为腐植酸活化探索新的途径。 　　2.2 试验方法 　　称取一定质量的风化煤样品，放入500mL高颈烧杯中，加入一定量的蒸馏水与氯化钾及氯化铵的熔融态混合液体，搅拌均匀后，放入超声波碳粉分离机处理池中，按照设定功率与时间进行样品处理。处理完毕后，放入烘箱中，使水分完全烘干，待测。在220KHz下，具体设定条件如下： 　　（1）超声处理功率：200W、250W、300W（2）水煤比：0.5：1、1：1、2：1。 　　2.3 测定方法 　　2.2.1 腐植酸含量测定 　　2.2.1.1 总腐植酸含量-容量法（GB/T 11957-2001） 　　先用Na4P2O7和NaOH混合碱液从煤样中提取腐植酸；再在强酸性溶液中，用K2Cr2O7将腐植酸中的C氧化成CO2；根据K2Cr2O7消耗量和腐植酸含碳比，计算腐植酸的产率。 　　2.2.1.2 游离腐植酸含量-容量法（GB/T 11957-2001） 　　只用NaOH溶液从煤样中抽提腐植酸，其他与总腐植酸含量测定方法相同2.2.1.1。 　　2.2.2 官能团含量测定 　　2.2.2.1 总酸性基 （碱溶氯化钡沉淀电位滴定法） 称取50mg试样于离心管内，用0.1mol/L NaOH溶液溶解，随后加25mL 0.1mol/L BaCl2溶液，离心分离，取25mL上清液，用0.1mol/ LHCl标准液作电位滴定，pH为8.4为终点。 　　2.2.2.2 羧基 （碱溶酸析醋酸钙法） 称取试样0.2000g，加入0.25mol/LC4H6CaO4溶液，于沸水浴上回流2h。然后抽滤，用蒸馏水充分洗涤至中性，用0.1mol/L NaOH标准溶液滴定至粉红色。 　　2.2.2.3 酚羟基（计算法） 酚羟基含量=总酸性基含量-羧基含量 　　2.2.2.4 羰基（盐酸羟胺法） 取试样0.2000g，加入0.25mol/Lα-二甲基氨基乙醇溶液10mL、0.4 mol/L 盐酸羟胺溶液10mL，70℃水浴上加热回流1h。反应完毕，待冷却后转移到烧杯中，用异丙醇洗涤数次，并将洗液定量转移到烧杯中。在定位滴定仪上用高氯酸标准溶液滴定至pH2.5为终点。 　　3 结果与讨论 　　在所有处理中，水煤比为1：2时，风化煤腐植酸的总提取率随着超声波功率的增加而逐渐降低，而水煤比为0.5：1及1：1时，随着超声功率的增加，风化煤腐植酸的总提取率则呈现先降低再升高的变化趋势。这表明，超声波功率与水煤比均能显著影响风化煤腐植酸的总提取率。 　　3.1.2 不同超声波功率与水煤比对风化煤腐植酸活化率的影响 　　表3为不同功率的超声波条件下，水与风化煤的不同比例时风化煤腐植酸活化率。结果表明，除了超声波功率为250W时处理15min，水与风化煤的比例为2：1时的腐植酸活化率显著高于未处理煤样（对照）外（P0.05%），其他均低于对照。 　　另一方面，当超声波功率为200W和