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第6章 原子构与元素周期律
第6章 原子结构与元素周期律
【内容】
6.1 原子核外电子的运动状态
6.2 原子核外电子排布与元素周期律
6.3 元素基本性质的周期性变化规律
【要求】
1. 了解电子的波粒二象性,理解测不准原理;了解波函数与原子轨道、概率密度与电子云,理解原子轨道、电子云的角度分布图的意义及区别;
2.理解 n、、m、ms 四个量子数的物理意义、掌握其取值规律及其与电子运动状态的关系。理解并掌握多电子原子轨道的能级;
5.基本掌握有效核电荷、原子半径、电离能、电子亲和能、电负性、元素的氧化数等元素性质周期性变化规律。
世界由物质组成,原子是由带正电荷的原子核和核带负电荷的电子所组成。原子核由带正电荷的质子与不带电的中子组成。元素的原子序数等于核电荷数(即质子数),也等于核外电子数。化学反应不涉及原子核的变化,而只是改变了核外电子的数目或运动状态。随着科学的发展,玻尔的原子结构理论被原子的量子力学理论所代替、波长λ、能量E和动量P之间存在如下关系:
E = h, P = h / λ
代表粒子性的E,P 和代表波动性的,λ 通过普朗克常数h 定量地联系起来。
1924年法国物理学家德布罗依(de Broglie)在光的波粒二象性的启发下,大胆地提出了所有微观粒子(电子质子中子原子分子等静止质量不为零的实物微粒 (6-1)代表微粒的动量,m代表微粒的质量,v代表微粒的运动速度,λ代(Davisson)杰尔麦(Germer)-2所示。同年汤姆森(Thomson
(a) X射线衍射图 (b) 电子衍射图
图6-2 X射线和电子的衍射图
粒子性和波动性是一切物质的属性,只是对不同的物质,显示的主要方面不同。通过一系列实验得出,物体质量、速度愈大,其波长愈短,以致其波动性难以察觉,仅表现出粒子性。而微观粒子质量小,显现出明显的波动性。
2. 测不准原理
宏观物体的位置和运动速度(或动量)可以同时确定,但是微观粒子具有波动性,有着完全不同的运动特点。1927年德国科学家海森堡(Heisenberg)提出了著名的测不准原理,该原理指出:要同时准确地测定微观粒子的动量(或速度)和坐标(或位置)是不可能的。如果它的位置测得越准确,动量(或速度)就越不准确;反之,它的动量(或速度)测得越准确,位置就越不准确。测不准关系式为:
Δx·ΔPx ≥ h / 4π (6-)x、ΔPx 分别为微观粒子在x方向位置和动量的不准确值,h 为普朗克常数。显然,若电子等微观粒子运动的位置越准确,Δx 越小,则动量越不准确,ΔPx越大;反之亦然。
测不准原理是微观粒子波动性的必然结果。微观粒子的运动不存在确定的轨迹,不遵守经典力学规律。测不准原理对一切实物都是适用的,只是宏观物体的波动性不明显,其运动的坐标和动量的不准确值在测定误差范围内,测不准原理对宏观物体实际不起作用。
6.1.2 波函数与原子轨道
1. 波函数的基本概念
1926年奥地利物理学家薛定谔(Schrodinger)提出了描述微观粒子运动状态的波动方程薛定谔方程二阶偏微分方程。其基本形式是:
(-3)
式中x、y、z为粒子在空间的直角坐标,m为微粒质量,E为总能量即粒子的动能和势能之和,V是势能,ψ为方程的解。假设该微粒子是电子,则波函数就是描述核外电子空间运动的数学表,它实际上表示电子波振幅与坐标的函数。ψ(x,y,z)。象电磁波的波幅一样,在空间某些区域ψ为正值,而另一些区域ψ为负值。
2. 原子轨道
图6-3 s、p、d原子轨道角度分布图?
6.1.3 概率密度与电子云
ψ∣2却有明确的物理意义,它表示在原子核外空间电子出现的概率密度,即单位体积中电子出现的概率。量子力学认为,原子中个别电子运动的轨迹是无法确定的,即没有确定的轨道,但原子中电子在原子核外的分布还是有规律的:核外空间某些区域电子出现的概率较大,而另一些电子出现的概率较小。电子在原子核外空间某处单位体积内出现的概率称为概率密度。
原子中的电子总是在核外某一空间区域内随机出现因此电子波实质是“率波”波的强度反映出电子出现率密度的大小
图6-4 氢原子5次瞬间拍照示意图
图6-5 氢原子瞬间照片叠印结果示意图
从上面图像说明对氢原子的照片叠印张数越多,就越能使人形成一团电子的云雾笼罩着原子核的印象。质量很小、带负电荷的电子在原子核外很小的空间范围(约10-10m)内高速运动(约为106m·s-1)着,电子在每一瞬间出现的位置是偶然的,而将所有出现的位置重叠在一起,就好像在原子核的周围笼罩着一团带负电荷的云雾,我们把电子在核外空间出现的概率密度分
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