误差及数据处理(应用化学必修)分析.ppt

第二章、误差及分析数据的统计处理 2.1 定量分析中的误差 *** 2.1 定量分析中的误差 一、准确度与误差 准确度(Accuracy)：测定结果与真值接近的程度。 误差(Error)：测定值（xi ）与真值(μ)之差。 绝对误差（Absolute error） E = xi -μ 相对误差（Relative error) 例如：分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637,假设两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g。 E相等，Er并不一定相同。 E相同时，当被测量的量较大时，Er就比较小，测定的准确度就比较高。 ∴ 常用Er衡量准确度 问题 同样用万分之一分析天平称量，考虑到称量准确度，被称试样质量大一些好，还是小一些好？在滴定分析中，考虑到滴定的准确度，滴定剂消耗体积大一些好，还是小一些好？为什么？ 万分之一分析天平称量的E=±0.0001g；用减量法称样，必须称量两次，可能引起的最大误差为：E=±0.0002g；为确保Er≤0.1%，被称试样质量至少应为多少？ 如果要确保Er≤0.2%呢？ 问题 常量滴定管(50mL、25mL)可估读至±0.01mL；在每次滴定中，需读数两次，可能引起的最大绝对误差为±0.02mL；为确保Er≤0.1%，滴定剂消耗量至少应为多少？ 二、精密度与偏差 精密度(Precision)： 在确定条件下，将测试方法实施 多次，求出所得结果的一致程度。 偏差(Deviation)：个别测定结果xi与几次测定结果的平 均值x之间的差别。 绝对偏差di 相对偏差(dr)： 算术平均偏差 相对平均偏差： 请看下面两组测定值： 甲组：2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组：2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 甲组 乙组 平均值 3.0 3.0 平均偏差 0.08 0.08 什么是标准偏差？ 标准偏差，又称均方根偏差 总体标准差σ (测定次数趋于无穷多） 样本标准差 s （一般情况，测定次数有限） 相对标准差 sr , RSD 变异系数,CV 小结： 准确度常用误差来表示，误差越小，准确度越高，而且用相对误差更为确切。 精密度的大小常用偏差表示。在偏差的表示中，用标准偏差更合理，因为将单次测定值的偏差平方后，对大的偏差敏感。 三、准确度与精密度的关系 四、误差的种类及减免方法 ？？？ 四、误差的种类及减免方法 ？？？ 系统误差（可测误差），某种固定因素造成 （1）产生原因： 1）方法误差 方法不完善造成的 2）试剂误差 试剂或蒸馏水纯度不够，带入微量待测组分 3）仪器误差 测量仪器本身缺陷造成的 4）人为误差 操作人员操作不当或操作偏见所造成 系统误差的判断和消除方法 判断：回收实验------ 检查是否存在系统误差 回收率= 系统误差的判断和消除方法 2. 随机误差 产生原因：无法控制的不确定因素所引起 五、随机误差的分布符从正态分布 误差范围与出现概率的关系 六、有限次测定中随机误差服从t分布置信度与平均值的置信区间 2.2 分析结果的数据处理 分析工作者获得了一系列数据后，个别离群值或极值是保留还是该弃去？测得的平均值与真值或标准值的差异是否合理，相同方法测得的两组数据或用两种不同方法对同一试样测得的两组数据间的差异是否在允许的范围内，都应作出判断，不能随意舍去。需要科学处理。 一、可疑数据的取舍（了解） 排除过失误差（粗差） mistake≠Error 进行统计处理 常用的统计检验方法：Grubbs检验法 和Q值检验法(Q–test) 二、平均值与标准值的比较（了解）  检查方法的准确度-t检验法 检验一个分析方法是否可靠(准确