第5节理想液态混合物剖析.pptVIP

* 理想液态混合物: 理想液态混合物中任意组分B 在全部组成范围内都遵守拉乌尔定律 pB＝pB*xB. (0?xB ?1) 理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分在混合前纯组分的分子间作用力相同(或几近相同) . 理想液态混合物中各组分的分子体积大小几近相同. 近于理想混合物的实际系统: H2O与D2O等同位素化合物, C6H6 与 C6H5CH3等相邻同系物, 正己烷与异己烷等同分异构物, Fe-Mn等周期系中相邻金属组成的合金. 理想液态混合物 * 理想液态混合物 例 35℃时, 纯丙酮的蒸气压力为43.063kPa. 今测得氯仿的摩尔分数为0.3的氯仿-丙酮溶液上方, 丙酮的蒸气分压力为26.77kPa, 问此混合物是否为理想液态混合物? 为什么? 由拉乌尔定律可知, 理想混合物中丙酮的蒸气分压力为: p(丙酮) = p*(丙酮) x (丙酮) = 43.063×0.7kPa = 30.14 kPa 实验结果显然与此不符, 所以该混合物不是理想液态混合物. * 理想液态混合物在T, p下与其蒸气呈平衡, g p pB pC pD ? xB xC xD ? l T 一定 理想液态混合物的气 - 液平衡 每一组分均满足 pB = p*B xB 理想液态混合物中任一组分的化学势 pB＝pB*xB. * 理想混合物中任一组分B的标准态: 同样温度T, 压力p?下的纯液体. 标准化学势记为 . 通常可忽略积分项, 有 * 多个组分在恒温恒压下混合形成理想混合物: 理想液态混合物的混合性质 (1) ?mixV = 0 (2) ?mixH = 0 * (3) ?mixS = －R ?nBlnxB 0 (4) ?mixG = RT ?nBlnxB 0 由 ?G = ?H -T ?S 即得上式. 后两性质均表明混合是自发的. * 理想混合物的特性 例 25℃下,由各为0.5mol的A和B混合形成理想混合物, 试求混合过程的?V, ?H, ?S及?G. 在一定温度下, 理想混合物中任一组分的偏摩尔体积和偏摩尔焓等于该组分纯液体的摩尔体积 和 摩尔焓. 00-8-16 * 理想液态混合物, 组成 气相组成 各组分均符合拉乌尔定律, 故 xA = 1－ xB = 0.22 yA = 1－yB = 0.10 例 在 p = 101.3kPa, 85℃时, 由甲苯(A)及苯(B)组成的二组分液态混合物即达到沸腾. 该液态混合物可视为理想液态混合物. 试计算该理想液态混合物在101.3kPa及85℃沸腾时的液相组成及气相组成. 已知85℃时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为46.00kPa和116.9kPa. 00-8-16 * 理想液态混合物 (1) 刚开始凝结时气相组成仍为 yA= 0.400, yB = 0.600, pB = pyB 联立式(1)和式(2), 解得 xB = 0.333; p = 67.584 kPa. (2) 101.325 kPa = 40.53 kPa＋(121.59 kPa－40.53 kPa) xB 解得 xB = 0.750 例 液体A和B可形成理想液态混合物. 把组成为 yA = 0.4的蒸气混合物放入一带有活塞的气缸中进行恒温恒压压缩(温度为t), 已知温度t 时pA*, pB* 分别为40.53 kPa和121.59 kPa.  (1)计算刚开始出现液相时的蒸气总压; (2)求A和B的液态混合物在101.325 kPa下沸腾时液相的组成.