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为了证实固态扩散的存在,可做下述试验: 2)表 达 式: J = - D (dc/dx)。( c-溶质原子浓度;D-扩散 系数。) 式中:J为扩散流量;D为扩散系数;dC/dx为体积浓度梯度;负号表示物质的扩散流方向与浓度梯度的方向相反。 D=1/6Gr2 扩散系数与浓度梯度无关,标志着扩散能力的大小,在有些情况下,D可以取作常数;而在有些情况下,如与扩散物质浓度有关时,则不能取作常数。 3)适用条件: 稳态扩散 - dc/dt = 0,浓度及浓度梯度不随时间改变。 2. 菲克第二定律 dx J1 J2 第一定律描述的是稳态扩散的情况。实际情况下的扩散都是非稳态扩散。也即扩散过程中浓度不仅随距离x变化,还随时间 t 而变化。 上图中,截面积为A,某一时间间隔内流入和流出小体积的物质扩散通量分别为J1和J2,则: 则体积Adx内物质变化速率为: Adx内物质变化速率也可以用浓度C的变化率来表示: 因此: 而根据扩散第一定律,上式可写为: 此即为菲克第二定律。 如果扩散系数与浓度C,距离 x 无关,则可写为: 非稳态扩散 —— 普遍、通用的扩散方程 求解难:须对具体扩散条件进行分析后,通过建立边界条件、初始条件以及C 表达式的推测,给出特殊的解。 实际中常见的几种解可参考上海科技出版社卢光熙《金属学教程》 (1) 无限大物体中的扩散 初始条件:t=0时, x 0, C=C1 x 0, C=C2 边界条件为:t≥0,x =∞, 则 C=C1 x = -∞,则 C=C2 此时菲克第二定律的解为: erf (x) 为高斯误差函数,可由专用函数表中查出。如能测出x、t、C, 则可求D,如可测出x、t、D,则可求出C。 对Fick第二定律两边乘以e-pt,对t积分 (2) 半无限大物体中的 扩散 应用? 金属材料中的渗碳 在一定的扩散温度下,且表面浓度C一定时,扩散时间越长,杂质扩散越深,扩散到基体里的数量也就越多。 各条线所围的面积反映了杂质数量,故可有杂质浓度对扩散深度的积分求得。 表面浓度由杂质在扩散温度下的固溶度决定。固溶度在温度变化一般来说虽温度变化不大。 (2) 半无限大物体中的 扩散 — 钢的渗碳 如右图,纯铁棒放入渗碳剂中,加热到高温,短时保温后,表层含碳 量达到饱和浓度C0,保持不变。此 时C只朝一个方向扩散,可以看做半无限大物体中的扩散, 因为:C0 = (C2 + C1) /2, 所以: x 3. 扩散应用 铸锭 (件) 的均匀化退火 右图沿AB直线上,溶质原子的 浓度近似呈正弦波形变化。 因此溶质原子浓度沿x方向的分布可写为:Cx = Cp + A0 sin (px / l) 均匀化退火时,溶质原子从高浓度区向低浓度区扩散,所以正弦波波幅降低,但l不变。因此有: C(x=0, t) = CP , dC/dt ( x=l/2, t ) = 0 以此为边界条件,可求菲克第二定律的解: C( x, t ) = Cp + A0 sin (px/l) exp (-p2Dt/l2) 即: C ( x, t ) - Cp = A0 sin (px/l) exp( -p2Dt/l2 ) x = l/2 时, C (l/2, t ) - Cp = A0 exp( -p2Dt/l2 ), 而 A0 = Cmax- Cp 所以:[C (l/2, t ) – Cp] / (Cmax- Cp ) = exp ( -p2Dt/l2 ) 如果要求铸锭经均匀化退火后成分偏析的振幅降低至原来的1/100, 则有: exp (-p2Dt/l2 ) = 1/100, t = 0.467l2/D A0 l 扩散应用举例 1.钎焊 钎焊是连接金属的一种方法。钎焊时,先将零件(母材)搭接好,将钎料安放在母材的间隙内或间隙旁(图8-13),然后将它们一起加热到稍高于钎料熔点的温度,此时钎料熔化并填满母材间隙,冷却之后即将零件牢固地连接起来。 2)金属的粘接 * 图8-13 钎焊示意图 a)钎料安置 b)钎缝 c)熔蚀缺陷 * 扩散应用举例 (二)金属的粘接 2.镀锌 钢板在镀锌时会发生反应扩散,除了锌通过扩散形成锌在铁中的固溶体外,还会形成脆性的金
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