第1章热力学第一定律及其应用1剖析.ppt

第一章 热力学第一定律及其应用 第一章 热力学第一定律及其应用 §1.1 热力学概论 一、热力学的研究对象 二、热力学的方法和局限性 三、几个基本概念 3.系统的性质 4.热力学平衡态 6.状态方程 讨论题 9.热力学能 内能 四、膨胀功的求算 讨论题： §1.2 热力学第一定律 一、热功当量 二、能量守恒定律 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 三、第一定律的数学表达式 假定：内能不是体系的 状态函数 §1.3 准静态过程与可逆过程 一、准静态过程（quasistatic process） 二、可逆过程（reversible process） §1.4 恒容热、恒压热和焓 enthalpy 三、焓 enthalpy 7.热和功 8.过程和途径 讨论题： 一、热功当量 二、能量守恒定律 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 三、第一定律的数学表达式 假定：热力学能不是系统的状态函数 一、准静态过程（quasistatic process） 二、可逆过程（reversible process） 三、焓 enthalpy 一、Gay-Lussac-Joule实验 二、理想气体的热力学能和焓 因为 三、单纯pVT变化系统的Cp与Cv之差 附： 四、绝热过程（addiabatic process 1.7 热力学第一定律对实际气体的应用 1. 节流过程（throttling process 2. 节流过程的U和H 3.焦耳––汤姆逊系数定义 讨论题 4.等焓线（isenthalpic curve 5.转化温度（inversion temperature 6.决定 值的因素 实际气体的pV-p等温线 实际气体的pV-p等温线 例1.7.1 CO2气通过一节流孔由50 p?向p?膨胀,其温度由原来的25℃下降到-39℃。 1 计算?J-T ； 2 已知CO2的沸点为-78.5℃,当25℃的CO2经过一步节流膨胀欲使其温度下降至其正常沸点,试问起始压力为若干p? 终态压力为p? 。 设?J-T为常数 解：假设在实验范围内μJ-T常数，则： 1 μJ-T [ -39-25 / 1-50 ]K·p?-1 [-64/-69] K·p?-1 1.30 K·p?-1 2 μJ-T 1.30 ΔT/Δp H -78.5-25 / 1-p始 解得p始 80.6 p? 8166.795 kPa 例1.7.2 若某物质的焦耳-汤姆逊系数?和Cp均为 常数,证明该系统H CpT-?Cpp+常数。 He g， n 4.403mol， T1 273K， p1 1.0×106 Pa， V1 0.01m3 He g， n 4.403mol， T2 ?， p2 1.0×105Pa， V2 1 Q 0,可逆 2 Q 0 pe p2 解: 1 2 不是可逆过程，∴不能用过程方程式 例1.6.2 2molAr g 在截面积为5cm2的气缸中，压力 为5×101325Pa。气体反抗101325Pa的外压作绝热膨胀 ，在膨胀时它推动活塞经过 1 10cm, 2 10m。假定气体 的最初温度为300.0K，Ar的CV,m 12.48J·K·mol－1，问 在两种情况下气体的最终温度为多少？ 299.8K;279.7K Joule-Thomson效应 1852年，Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程，其本质为实际气体的绝热、降压、等焓的不可逆过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 p2 T1, p1 T2,p2 p1 温度计 绝热活塞 绝热壁 多孔塞 p1＞p2 开始，环境将此部分气体压缩时的功为： 以从左边压到右边的气体为系统： 气体通过小孔后膨胀的作功为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q 0 ，所以： 在压缩和膨胀时系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程。 移项 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 称为焦耳-汤姆逊系数（Joule-Thomson coefficient ,它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 0 经节流膨胀后，气体温度不变。 试讨论下列公式的适用条件： 为了求 的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。 如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。 显然，在点3左侧， 在点3右侧， 在点3处， 。 在线上任意一点的切线 ，就是该温度压力下的 值。 当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 在常温下，一