1.16热力学二定律的普遍表述1.16-18 热力学统计物理汪志诚.pptVIP

§1.10 热力学第二定律 复习：§1.10 －15 克氏表述、开氏表述、通俗表述 §1.12 热力学温标 绝对温标，温标的选择与物质无关。 水的三相点定为273.16K。 §1.13克劳修斯等式与不等式 §1.14熵和热力学基本方程 §1.15理想气体的熵 §1.16热力学第二定律的普遍表述 一.热二律的数学表示 违反上述不等式的过程是不可能存在的。 热力学第二定律 的数学表达式 §1.16 热力学第二定律的普遍表述 设某一不可逆过程A至B，用某一可逆过程令其返回 而 对于无穷小过程： 二.熵增加原理 绝热条件下，无Q 在绝热过程中，熵永不减少———熵增加原理 三、关于熵的几点说明 §1.16 热力学第二定律的普遍表述 1. 熵是状态参量 2. 熵是广延量。 3. 绝热非平衡态系统的熵变也满足熵增加原理。 4. 孤立系统的熵永不减少。 §1.16 热力学第二定律的普遍表述 四、热寂说 熵增原理的统计意义： 孤立系统中发生的不可逆过程，总是朝着混乱度增加的方向进行的。（即朝熵增的方向进行。） 1865年 克劳修斯 热寂说 整个宇宙是一个孤立系统 满足熵 增原理 将来总有一天，宇宙熵达极大值 宇宙热寂状态 §1.16 热力学第二定律的普遍表述 批判： 1、玻耳兹曼 热力学定律是统计性质的规律 熵极大的状态是一种最概然的状态 在几率统计的基础上，实际的状态存在涨落。 2、宇宙负热容学说 20世纪60年代 理由:宇宙范围内，引力是主导－－引力系统的热力学不同于无引力系统的热力学 结论:宇宙不适用经典热力学。 §1.17熵增原理应用举例 例一.热量Q从高温热源T1传到低温热源T2，求系统熵变。 解：设想Q与另一热源进行等温传导，由熵函数定义， 高温热源放热，熵变为： 低温热源吸热、熵变为： 可逆过程前后，两个热源的总熵变为： 讨论：由熵增原理， 而不引起其他变化的情况是不可能发生的。 §1.17 熵增原理应用举例 例二 将质量相同而温度为T1,T2的两杯水在等压下， 绝热地混合，求熵变。 初态： 终态： 对于等压过程： 故： §1.17 熵增原理应用举例 例三 理想气体初态温度为T,体积为VA，讨论下列两个过程中气体的熵变。 （1）经准静态等温过程体积膨胀为VB， （2）经绝热自由膨胀过程体积膨胀为VB。 （1）过程初态（T,VA） 终态（T,VB） 熵变： §1.17 熵增原理应用举例 解：参见§15 理想气体的熵表达式 （2）过程初态（T,VA） 终态（T,VB） 熵变： 讨论：（1）过程与（2）过程的区别在于： 1、（1）过程对外界产生了影响，且是可逆过程。 2、（2）过程是不可逆过程。 §1.17 熵增原理应用举例 练习: 1.17 作业: 1.16 §1.18 自由能和吉布斯函数 §1.18 自由能和吉布斯函数 一、热力学基本方程组 二、自由能的最大功原理 三、吉布斯函数的最大功原理 一、热力学基本方程组 §1.18 自由能和吉布斯函数 热力学基本方程： 引入焓: 引入吉布斯函数: 引入自由能: TS表示热能部分 (热力学第一定律＋可逆过程) G又称自由焓 二、自由能的最大功原理 §1.18 自由能和吉布斯函数 热力学第二定律的原理性论述: 1、熵增原理: 2、自由能最大功原理: (在等温过程中) 证明： §1.18 自由能和吉布斯函数 而 物理意义：系统自由能的减少(-dF)是在 等温过程中从系统所能获得的最大功。 等温 系统做功 §1.18 自由能和吉布斯函数 若系统只有体积变化功,则在等温等容过程中, 体积变化功 其他形式的功 （在等温等容过程中） 即在等温等容的条件下，系统发生的不可逆过程，总是朝着自由能减少的方向进行。 §1.18 自由能和吉布斯函数 2、吉布斯最大功原理: （等温等压） 三、吉布斯函数的最大功原理 证明： 1、自由能最大功原理: （等温） §1.18 自由能和吉布斯函数 物理意义： 系统吉布斯函数的减少（－dG）是 在等温等压的过程中，除体积变化功外从系统所能获得的最大功。 若系统只是体积变化功时，则在等温等压过程中 练习: 1.21 作业: 1.21 §1.16热二律的普遍表述 小结：§1.16 －18 §1.17熵增原理应用举例，熵的计算 §1.18自由能和吉布斯函数 在绝热过程中，熵永不减少—熵增加原理 热二律的数学表达式： 等温等容 等温等压 一、定理与定律 1. 热力学第零、一、二定律 2 卡诺定理及推论 3. 熵增加原理 二、概念 1. 物态方程， 。 2. 焓和熵 3. 可逆过程、准静态过程 三、计算