热分析的基础与应用重点.doc

热分析的基础与分析 SII·Nano technology株式会社 应用技术部 大九保信明 目录 引言。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。1 热分析概要。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。1 热分析的基本定义 热分析技术的介绍 热分析结果的主要 热分析技术的基本原理 。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。3 3-1 差热分析DTA原理 3-2 差热量热DSC原理 3-3 热重TG 原理 3-4 热机械分析TMA原理 应用篇 。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。7 DSC的应用例 聚苯乙烯的玻璃化转变分析 聚苯乙烯的融解温度分析 比热容量分析 TG/DTA的应用例 聚合物的热分析测定 橡胶样品的热分析测定 反应活化能的解析 TMA的应用例 聚氯乙烯样品玻璃化温度的测定 采用针入型探针对聚合物薄膜的测定 热膨胀，热收缩的异向性解析 结束语。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。14 参考文献 1．前言 与其它分析方法相比，热分析方法研究的历史较为久远，1887年，勒夏特利埃（Le Chatelier）就着手研究差热分析，1915年，我国的本多光太郎开创了热重分析（热天平）。之后，随着电气、电子技术、机械技术的发展，热分析仪器迅速地得到了普及，加之，由于最近该仪器的自动化、计算机化程度的不断提高，热分析技术已作为通用的分析技术之一已被广泛的应用。 热分析技术涉及众多领域，以化学领域为首，热分析技术已广泛应用于物理学、地球科学、生物化学、药学等领域。起初，在这些领域中，热分析主要用于基础性研究。随着研究成果的不断积累、扩大，现已被用于应用开发、材料设计，以及制造工序中的各种条件的研究等生产技术方面。近年来，在日本工业标准/JIS等的试验标准、日本药典等的法定分析法中有些也采用了热分析技术。同时，在产品的出厂检验、产品的验收检查等质量管理、工艺管理领域，热分析也已成为最重要的分析方法之一。 作为热分析技术的最常用的方法，本章主要介绍差热分析（DTA）、差热量热分析（DSC）、热重分析（TG）及热机械分析（TMA）的基本原理以及各种测量技术的典型应用示例。 2．热分析的概要 2-1 热分析的定义 根据国际热分析协会（International Confederation for Thermal Analysis and Calorimetry:ICTA）的定义，热分析为： 热分析技术是在控制程序温度下，测量物质（或其反应生成物）的物理性质与温度（或时间）的关系的一类技术。 图1为根据该定义制作的热分析仪器的示意图。所谓热分析是指，如图1所示将试样放入加热炉中，检测使温度发生变化时所发生的各种性能变化的方法。根据要检测不同的物质性能的变化，热分析技术可以分类为几种不同的热分析技术。 图 1热分析仪器的示意图 2-2 典型的热分析技术 表1中列出了各种典型的热分析方法所对应的测量对象（被检测的物理量）及其单位。 表1 典型的热分析方法 名称 测量对象 测量单位 差热分析 DTA 温差 ℃，μ V* 差示扫描量热法 DSC 热流 W（=J/sec） 热重法 T G 质量 mg 热机械分析法 TMA 长度 μm 动态热机械法 DMA 粘弹性 Pa (=N/m2) * 将热电偶的电动势不作变换进行输出时。 2-3 热分析数据的概念 图2中以测量高分子试样为例，表示了利用典型的热分析方法获得数据的概念。 图2 热分析数据的概念 3．热分析的原理 3-1 DTA（Differential Thermal Analysis）的原理 图3为DTA装置的示意图。DTA是指按照一定程序控制试样和参比物的温度变化，并将两种物质间的温度差作为温度的函数进行测量的方法。正如图3所示那样，DTA所采用的测量方法是把试样和参比物放入炉内，检测其在升温（或降温）过程中两者间的温差。 图4是将升温过程中的加热炉、试样以及参比物的温度变化（图4a）和试样与参比物的温差随时间的变化的模型如图4b所示。当开始升温