5-1第五章氧化还原滴定法(1-2节)技术方案.ppt

例:碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+. 4. 溶液酸度的影响 [H+]或[OH-]参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值. 5.1.3 氧化还原平衡常数 5.1.5 影响氧化还原反应速率的因素 影响氧化还原反应速率的外界因素 1 浓度的影响 c增加, 反应速率增大 质量作用定律 2 温度的影响 温度每增高10℃, 反应速率增大2-3倍. 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至70-80℃. 3. 催化剂的影响 5.2 氧化还原滴定5.2.1 氧化还原滴定中的指示剂 一些常用的氧化还原指示剂 5.2.2 氧化还原滴定曲线 5.2.3 氧化还原滴定的计算 例5 KMnO4法测定HCOOH 例6 测定KI含量 KI H+ KIO3 过量） I2+ KIO3 剩 H+ KI I2 I-+S4O62- 加热前：n IO3- : n I- 1:5 加热后：n IO3- : n S2O32- 1:6 IO3- 3I2 6 S2O32- KI的毫摩尔数 例7：测K+ 5.3. 氧化还原滴定的预处理 Jones还原器 切入点: 1.写出有关的氧化还原反应方程式 2.根据反应式确定待测组分X与滴定剂T之间的化学计量系数 如：aX bY cZ dT 如果用基本单元计算： 则： aX dT 直接滴定 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。 ?2） ?5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 按基本单元计算： 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 S H2SO3 I2 返滴定 例3：溴化钾法测定苯酚 KBrO3-KBr 标液 H+ + Br2 过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应 KBrO3-KBr标液 1 3 Br2 1 KBrO3 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 置换滴定 例4：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2? KI 吸收 I2 Na2S2O3 I- Pb3O4 PbO2+2 PbO 1 Pb3O4 1PbO2 1 I2 2 Na2S2O3 1 Cl2 I2＋Mn2+ I- 过 s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO32-+MnO42-+ MnO4- 剩 OH- KMnO4 过 歧化 MnO2 MnO4- H+ 根据等物质的量规则： n 1/5KMnO4 n Na2S2O3 +n 1/2HCOOH 则： +5e 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1/5MnO4- -2e 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1/2HCOOH -2e S4O62- S2O32- Na2S2O3 2S2O32- 其他思路 S2O32- 向其中加KIO3 过量），反应后煮沸除去I2，过剩之KIO3用碘量法测定。 S2O32- 6I- 总IO3- mmol 与KI样品反应 剩余的IO3- mmol 此例用选基本 单元计算较烦 IO3-氧化KI: IO3-+5 I-+6H+ 3I2 + 3H2O 净失 11个e 2mol K+ 或用换算因数法: 1K2Na[Co NO2 6]失11e, 即相当于1K+失5.5e KMnO4 Mn2+ 得5e ∴1K 相当于1.1 KMnO4 n K+ :n KMnO4 1 : 1.1 * 第五章 氧化还原滴定法5.1 氧化还原平衡 5.1.1 概述 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电位（电极电势）来表示。 如果， E1 E2 可逆电对 不可逆电对 对称电对 不对称电对 几个术语 可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程 来表示。 —标准电极电位 电势）， 热力学常数，温度的函数。 表示CO CR 1mol·L-1时电对的电位, 与介质条件 I, ? 有关, 也与温度t 有关. 可查附录P401表16 aO [O] · ?O CO·?O/?O aR [R] · ?R CR·?R/?R E 0? 称条件电位 5.1.2 条件电位 影响条件电位的因素 1. 离子强度的影响 0.4584 0.4094 0.3814 0.3619 E0′ 1.6 0.112 0.00128 0.00064 I 即: aO [O]·?O , aR [R]·?R Eo Fe CN 63-/Fe CN 64- 0.355V 决定于氧化态、还原态的电荷数 2.生成沉淀的影响 改变浓度比值 O , E 0? , 还原性 ; R , E 0? , 氧化性 . 例如,碘量法测铜 S2O3 2- E°Cu