第六章 质谱-new.pptVIP

环烷烃的质谱有下列特点： 由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 通常在环的支链处断开，给出CnH2n-1峰，也常伴随氢原子的失去，得到较 强的CnH2n-2峰。 环的碎片特征是失去的C2H4 ，也可能失去C2H5。 2、芳烃的质谱图 aromatic hydrocarbons 烷基取代苯的质谱有下列特点： 化合物稳定，分子离子峰强。 简单断裂生成特征离子C7H7+ m/z 91峰一般较强。当相对苯环存在γ氢时， 易发生麦氏重拍，产生m/z 92重排峰。 注意：m/z 91峰可以通过重排形成，因此分子中不一定要苄基结构。 苯环特征碎片离子 含苯环化合物，可逐级丢失乙炔分子，形成m/z 39, 51, 65, 77等碎片峰 3、醇和酚的质谱图 alcohols and phenols α―断裂 α―cleavage α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则 4、 醚的质谱图 ethers 5、 醛、酮的质谱图 aldehydes and ketones 5、 羧酸类的质谱图 6、 其他化合物的质谱图 other compounds 3、质谱表 m/e 基峰相对强度/% m/e 分子离子峰相对强度/% 38 39 45 50 51 62 63 65 91 92 93 94 4.4 5.3 3.9 6.3 9.1 4.1 8.6 11 100（基峰） 68（分子离子峰） 4.9（M+1） 0.21（M+2） 92（M） 93（M+1） 94（M+2） 100 7.23 0.29 表2 甲苯的质谱 4、元素图 m/e 强度 CHN5 CHN4 CHN3 CHN2 CHN1 267 250 237 224 209 197 196 183 182 155 142 141 140 130 129 128 127 125 124 118 117 116 115 114 113 44 30 **** ***** *** **** * ** * *** *** *** *** ** * ** ** * ** ** *** * ** ** ** ** ** ***** *** 15-17 15-14 14-13 13-12 12-9 12-11 12-10 11-9 11-8 6-11 6-10 10-7 9-6 10-7 10-6 9-8 9-7 9-6 9-5 8-8 8-7 8-6 8-5 8-4 8-3 2-6 1-4 表1 有机物常见元素的同位素丰度比 符号 丰度比 符号 丰度比 符号 丰度比 1H 2H 2H/1H 0.00015 16O 17O 18O 17O/ 16O 0.0037 18O/16O 0.0020 32S 33S 34S 33S/32S 0.0080 34S/32S 0.0444 10B 11B 10B/11B 0.2343 28Si 29Si 30Si 29Si/ 28Si 0.0511 30Si/28Si 0.0338 35Cl 37Cl 37Cl/35Cl 0.324 12C 13C 13C/12C 0.0112 19F 79Br 81Br 81Br/79Br 0.980 14N 15N 15N/14N 0.0037 31P 127I * 电感耦合等离子体 一、进样系统 进样的作用是高效重复地将样品引入到离子源中。 要求：大气压下的样品进入高真空的质谱仪，而不影响仪器的真空度。 进样装置： 间歇式进样（适于气体、沸点低且易挥发液体、中等蒸气压固体） 直接探针进样（高沸点液体及固体，优点是引入样品量少，样品蒸气压可以很低） 色谱进样系统（GC-MS、HPLC-MS）（利用气相、液相色谱的分离能力，与质谱联用，进行多组分复杂混合样品分析） 高频电感耦合等离子体进样系统（ICP-MS） 二、离子源 离子源的作用是将被分析的样品分子电离成带电的离子，并使这些离子在离子光学系统的作用下，会聚成有一定几何形状和一定能量的离子束，然后进入质量分析器被分离。 常用离子源：电子轰击电离源（EI）、化学电离源（CI）、场致电离源（FI）、场解析电离源（FD）、快原子轰击电离源（FAB）、激光解析电离源（LD）、电喷雾电离源（ESI）等。 硬源：离子化能量高，伴有化学键的断裂，谱图复杂，可得到分子官能团的信息； 软源：离子化能量低，产生的碎片少，谱图简单，可得到分子 离子峰，即得到分子量信息。 * 1. 电子轰击电离源（EI） 采用高速 高能 电子束冲击样品，从而产生电子和分子离子M+： M + e → M+ + 2e 高能电子束产生的分子离子M+的能态较高的那些分子，将进一步裂解，释放出部分能量，产生质量较小的碎片离子和中性自由基： M+ M1+ + N1· M2+ + N2 ·