光催化的进展重点.ppt

王文斌 2015262034 光催化材料的研究进展 什么是光催化材料？ 光催化材料又称光触媒。光触媒是一种在光的照射下，自身不起变化，却可以促进化学反应的物质，光触媒是利用自然界存在的光能转换成为化学反应所需的能量，来产生催化作用，使周围的氧气及水分子激发成极具氧化力的自由负离子。几乎可分解所有对人体和环境有害的有机物质及部分无机物质，不仅能加速反应，亦能运用自然界的定侓，不造成资源浪费与附加污染形成。最具代表性的例子为植物的光合作用，吸收二氧化碳，利用光能转化为氧气及有机物。 光 根据光的波长可以将其分为紫外光、可见光以及红外光。光的能量可以用普朗克公式计算，由于紫外光的频率较高，因此其带有的能量较高。 ε=hν 光触媒的发现 光触媒于1967年被当时还是东京大学研究生的藤岛昭教授发现。 在一次试验中对放入水中的氧化钛单结晶进行了光线照射，结果 发现水被分解成了氧和氢。后来经研究发现大多数半导体材料都有这种光催化作用。 Chem. Soc. Rev., 2009, 38, 253–278 | 267 basic mechanism of a semiconductor photocatalytic process In semiconductors, the conduction-band (CB) electrons (ecb?) have a chemical potential of +0.5 to –1.5 V versus the normal hydrogen electrode (NHE), hence they can act as reductants. The valence-band (VB) holes (hvb+) exhibit a strong oxidative potential of +1.0 to +3.5 V versus NHE. Adv. Mater. 2012, 24, 229–251 Schematic illustration of basic mechanism of a semiconductor photocatalytic process. 产生本征吸收的条件：入射光子的能量（hν）大于材料的禁带宽度Eg。 即 hνEg 价带 导带 禁带 Eg 价带 导带 禁带 价带 导带 禁带 Eg 半满带 满带 半导体 绝缘体 导体 光催化材料 禁带宽度（eV） 截止波长（nm） WO3 2.8 445 Bi2WO6 2.8 445 CeO2（介孔） 2.7 461 BiOBr 2.6 479 g-C3N4 2.7 461 TiO2（锐钛矿） 3.2 389 TiO2（金红石） 3.0 415 CeO2 3.2 389 ZnO 3.4 366 一些常见光催化材料的禁带宽度及其截止波长 二氧化钛 二氧化钛俗称钛白，廉价、无毒、性质稳定，是常用的半导体氧化物。二氧化钛在自然条件下常见的晶型有锐钛矿和金红石两种晶型。由于锐钛矿型的二氧化钛对紫外线有极强的吸收能力，因而锐钛矿型纳米二氧化钛常被用于紫外光催化。 锐钛矿 金红石 虽然在1967年就发现了TiO2可以降解水制氢而且当二氧化钛中渡Pt后可增加其催化效率。但后来人们发现当粉末态的氧化钛加入反应体系时，反应反而不能进行或者效率很低。直到1980年Kawai 和 Sakata证实了粉末态的氧化钛可以催化生成的H2和O2反应生成水。为了解决这一问题，人们开始向TiO2表面包一些有机物，使其在反应过程中被氧化以增加H2的产率。 Nature 286, 474 - 476 (31 July 1980);doi:10.1038/286474a0 1983年Frank and Bard 发现光催化剂在光照的条件下还可以降解水中的一些有机物，如：氰化物和一些有机染料。 μmol of CN- reacted initial CN- concerntration/mmol illumination time/min semiconductor powder 7.7 1 60 TiO2(anatase) 9.5 1 60 ZnO 0.1 1 60 Fe2O3 0.6 1 60 CdS 15.8 1 60 TiO2 e- + O2 → O2- O2- + H+ → HO2· h+ + H2O → ·OH + H+ h+ + O2 → 2·O 光降解有机物 Jpn. J. Appl. Phys., Vol. 44, No. 12 (1983) 二氧化钛光催化膜 20世纪90年代，Fujishima 等人发现当二氧化钛附着在二维表面时，即使在很弱的紫外光照射下，其催化效率也会很高。由此人们发现了二氧化钛光催化膜，又