循环水的pH讲课.docVIP

循环水pH值的测定 一.pH定义：氢离子活度（浓度）的负对数，表示稀的酸碱浓度，pH小于7为酸性，7为中性，大于7为碱性。因为pH是测定稀溶液可以把活度按浓度计算，pH使用范围1-14，过高过低大多使用碱度和酸度表示。 二.目的和标准：循环水是结垢判定的指标之一，水质分析中计算碳酸盐各组分的依据。控制标准：循环水8.3-8.9。 三.碱度与pH的关系 循环水补充水的碱度是有水中的重碳酸根组成，在循环水中由于二氧化碳的逸出和加热，使的水中的重碳酸根分解，碱度的由碳酸根和重碳酸根组成。其反应为 2HCO3- ←→H2O+ CO32-+2CO2↑ 碳酸是二元弱酸可以二级离解，其离解常数分别是： H2CO3 ←→HCO3- +H+ K1 [ H+][ HCO3-] 4.31×10-7 [H2CO3] HCO3-←→CO32- +H+ K2 [ H+][ CO32-] 4.69×10-11 [HCO3-] 在循环水中存在着大量的碳酸氢根和碳酸根离子，这些离子不是来自空气中二氧化碳的溶解，而是由溶解盐类离解产生的。因此循环水中存在着游离二氧化碳、碳酸氢根和碳酸根这三者之间的浓度平衡。这三种物质在平衡时的浓度主要决定于溶液的PH值和温度。例如： 在25℃，PH 8.3的水 [ H+] 10-8.3 0.47×10-8 溶液中它们的平衡浓度可用K2式来计算 [ H+] [ CO32-] 0.47×10-8 [ CO32-] 4.69×10-11 10-2 [HCO3-] 0.47×10-8 也就是说在pH＝8.3时，碳酸氢根离子是游离二氧化碳浓度的100倍。因此，可以认为，在 25℃、PH＝8.3的水溶液中，没有游离的二氧化碳和碳酸根离子，只有碳酸氢根离子存在，这也是滴定酚酞碱度计算碳酸根的依据。在25℃、PH＞8.3的水溶液中，有碳酸根和碳酸氢根离子但没有游离二氧化碳存在。在25℃、pH＜8.3的水溶液中，有碳酸氢根和游离二氧化碳，但没有碳酸根离子。 从离解方程中可以看出pH与[ CO32-]和[HCO3-]比值有关，因此相同pH时全碱度可不同，所以在循环水的控制中，酚碱是表示1/2[ CO32-]，是准确测定水中的碳酸根。由于循环水的碱度控制在一定的范围，根据K2式测定了pH也就间接测定出碳酸根。由于pH是[ H+]的负对数，在一定范围内pH反映[ CO32-]不明显，另外pH测定的影响因素多，作为精确控制略显不足。 四.结垢与pH的关系 在循环水水质控制中还经常采用控制指数的方法来防止污垢沉积，经常采用Langlier指数和Ryzner指数来指示碳酸钙沉积倾向。 （一）、饱和pH pHs 的意义 所有的指数都是以饱和pH作为其计算基础。饱和PH，即由计算而得的水溶液为盐类饱和时的pH值用pHs表示，下标s指饱和状态 下同 。PHs的数值是从盐类的溶解平衡推导出来的。下面讨论碳酸钙的溶解平衡。 碳酸钙在水中的溶解反应和平衡常数为 CaCO3 固 ；＝Ca2+十 CO32- Ks＝[Ca2+][ CO32-]＝4.8×10-9。 水中的浓度直接受pH值和上面所讲的碳酸平衡的影响．因此碳酸钙在水中的溶解平衡还受下列四个反应的影响： H2O←→H++OH- Kw＝[H+][ OH-]＝4.8×10-9 CO2+H2O←→H2CO3 H2CO3 ←→HCO3- +H+ K1 [ H+][ HCO3-] 4.31×10-7 [H2CO3] HCO3-←→CO32- +H+ K2 [ H+][ CO32-] 4.69×10-11 [HCO3-] 合并H2CO3 ←→HCO3- +H+ 和 HCO3-←→CO32- +H+ 得到 2HCO3-←→CO32- +H2CO3 合并CO2+H2O←→H2CO3和2HCO3-←→CO32- +H2CO3 得到2HCO3-←→CO32-+CO2+H2O 2HCO3-←→CO32-+CO2+H2O是把碳酸的三种形态统一起来的化学式。当碳酸达到平衡状态时，其平衡常数 K [HCO3-]2 K1 [H2CO3][ CO32-] K2 水中的同时参与了碳酸平衡和碳酸钙的溶解平衡两个反应即 2HCO3-←→CO32-+CO2+H2O + Ca2+←→CaCO3 固 当CaCO3在水中达到饱和时，应当满足式上式的平衡，即[ CO32-] Ks/[Ca2+]，循环水中的碱度是由碳酸根和碳酸氢根组成，即 [ H+]s K2 [HCO3-]/ [ CO32-]，同取负对数 pHs pK2+ -log [HCO3-] - -log [ CO32-] ，可以计算出平衡时的饱和pHs。实际水质的情况往往偏离平衡时的饱和pHs ，可以将[ CO32-] Ks/[Ca2+]代入[ H+]s K2 [HCO3-]/