第六章 原子构和分子结构.ppt

实 例 C： 2s 2p 激发 2s 2p sp3杂化 sp3 CH4 C 等性杂化和不等性杂化 按杂化后所形成的几个杂化轨道所含成分比例及能量是否相同 等性杂化(equivalent hybridization): 完全相同 参与杂化的轨道均含有单电子或均是空轨道。 例如CH4是sp3等性杂化。 有孤对电子占据的原子轨道参与杂化。 例如NH3、H2O是sp3不等性杂化。 不等性杂化(nonequivalent hybridization): 不完全相同 NH3 : N: N H H H ∠HNH=107o18 sp3杂化 不等性 2s 2p sp3 三角锥形 H2O: O: O H H ∠HOH=104o30 V 字形 sp3杂化 不等性 2s 2p sp3不等性 激发不是杂化的前提 不经过激发过程杂化依然可以进行 图 小 结 杂化类型 sp sp2 sp3(等性) sp3(不等性) 参与杂化的原子轨道 1个s+1个p 1个s+2个p 1个s+3个p 1个s+3个p 杂化轨道数 2个sp 3个sp2 4个sp3 4个sp3 (含1或2对孤对电子) 杂化轨道 夹角θ 180° 120° 109.5° 90°＜θ＜109.5° 分子构型 直线形 平面三角形 正四面体 三角锥,V形 实例 BeCl2, C2H2 BF3, C2H4 CH4, CCl4 NH3, H2O 例 题 试说COCl2分子中的成键情况。 C: sp2杂化 C-Cl: C-O: 第三节 氢 键 广义讲，分子间作用力是除共价键、离子键和金属键以外的分子间和基团间相互作用力的总称 范德华力(van der Waals force) 和氢键(hydrogen bond) 范德华力的作用 决定物质的熔点、沸点等物理性质的主要因素之一 F2 Cl2 Br2 I2 小 大 小 大 低 高 低 高 摩尔质量 范德华力 沸点 熔点 氢化物沸点变化规律 氢化物 沸点(℃) 氢化物 沸点(℃) HF +20 H2O +100 HCl -84 H2S -60.75 HBr -67 H2Se -41.5 HI -35 H2Te -1.3 一、氢键的形成和本质 当H原子与电负性高、半径小的X原子以极性共价键结合后，由于X原子吸引电子能力大，使H原子显示较强正电荷场，在与另一个电负性较强且有孤对电子的Y原子接触时，又能产生静电吸引力，该吸引力称为氢键，用“…”表示。 X－H … Y X、Y 可以相同也可以不同，如F、O、N等原子。 HF分子间的氢键 F－H … F －H NH3和水分子间的氢键 讨 论 形成：X－H…Y 本质：静电作用 强弱：与原子X，Y的电负性及原子半径有关。?? 原子X，Y的电负性越大，半径越小，氢键越强。 F－H … F O－H … O O－H … N N－H … N 二、氢键的特点和类型 分子间氢键： 分子之间形成的氢键。 分子内氢键： 分子内部形成的氢键。 举 例 分子内氢键 分子间氢键 氢键的特征 3.分子间氢键具有方向性，形成氢键的3个原子尽可能在一条直线上，X与Y之间距离最远斥力较小，氢键稳定。 1.氢键的键能小，比化学键弱得多，但比范德华力稍强。 2.氢键具有饱和性，当H原子已经形成1个氢键后，不能再与第三个强电负性原子形成第2个氢键。 三、氢键的作用 分子内氢键 1. 对熔、沸点的影响： 分子间氢键 熔、沸点 高 低 例： 间、对硝基苯酚 熔点为96℃和114℃ 邻硝基苯酚熔点为45℃ 2. 对溶解度的影响 溶质与水形成氢键 在水中的溶解度 不能 能 较大 很小 ROH(醇), RCOOH(羧酸) 例子 烃 溶质易形成分子内氢键： 如何解释邻硝基苯酚在水中的溶解度比对硝基苯酚小？ 在水中的溶解度小 3. 对分子的构型、构象、性质与功能的影响 氢键是稳定生物高分子的高级结构的一个重要因素 蛋白质分子中的氢键 DNA分子中的氢键 一旦氢键被破坏，分子的空间结构会发生变化，生理活性也就随之丧失。 蛋白质分子中氢键示意图（二级结构） α- 螺旋 β- 折叠 DNA氢键示意图 氢键是稳定DNA分子双螺旋结构的原因之一 例 题 下列各化合物中有无氢键？如果存在氢键，是分子间氢键还是分子内氢键？ NH3、C6H6、C2H6、HNO3、邻羟基苯甲酸 分子间氢键： NH3 分子内氢键： HNO3、邻羟基苯甲酸 C6H6、C2H6 不会形成氢键 例 题 下列液体化合物 （a）乙二醇HOCH2CH2OH （b）丙醇CH3CH2CH