第七章 波谱识基础.ppt

第七章 波谱知识基础 有机物结构的测定一般经以下过程：化合物的分离提纯 元素定性、定量分析 测定相对分子质量、确定分子式 确定化合物可能的结构式 化合物的结构表征。 获得物质结构信息的途径一般有两种。 一、化学法 二、物理法 波谱是测定有机物结构时最重要的物理方法。常用波谱法有：紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱和质谱。 电磁波与光谱 第一节 红外光谱一 基本原理 化学键的键长、键角不是固定不变的，而是像用弹簧连接起来的一组小球，化学键及整个分子在不停地振动着。红外光可使分子振动能级发生跃迁。如果用不同波长的红外光照射样品，当红外光的频率与分子中某一化学键的振动频率相同时，分子就会吸收红外光，产生吸收峰。 二、分子的振动和红外吸收频率 分子中的一个化学键可有几种不同的振动形式，每种振动形式都可产生红外吸收峰 。化学键的振动形式分为两大类：伸缩振动和弯曲振动 伸缩振动（stretching vibration） 对称(ns) 不对称(nas) 分子中成键原子间的振动可以近似地用经典力学来描述。其中最简单的伸缩振动的频率可以近似地用下式计算。 三、振动自由度和红外吸收峰 一个化合物在IR谱中吸收峰的数目取决于分子振动自由度 。自由度是指描述有机分子中所有原子(n)在空间位置所需坐标总数(3n)。 设分子由n个原子组成，每个原子在空间都有3个自由度，原子在空间的位置可以用直角坐标中的3个坐标x、y、z表示，因此，n个原子组成的分子总共应有3n个自由度，即3n种运动状态。但在这3n种运动状态中，包括3个整个分子的质心沿x、y、z方向平移运动和3个整个分子绕x、y、z轴的转动运动。这6种运动都不是分子振动，因此，振动形式应有（3n-6）种。但对于直线型分子，若贯穿所有原子的轴是在x方向，则整个分子只能绕y、z轴转动，因此，直线性分子的振动形式为（3n-5）种 IR谱中吸收峰的数目往往少于分子的振动自由度，其原因是： 1.只有引起分子偶极矩变化的振动，才产生红外吸收，若振动过程不产生瞬间偶极矩变化，就不产生吸收峰。 2.频率完全相同的振动所产生的吸收峰，彼此发生简并。 3.强而宽的吸收峰往往覆盖与之频率相近的弱而窄的吸收峰。 四、红外光谱图 以波长λ或波数σ为横坐标，以透光度 T为纵坐标。 吸收峰表现为谷 吸收峰强度定性表示为：vs很强 s 强 m 中强 w弱 vw很弱 峰型标注：宽（broad,br）肩（shoulder,sho）尖（sharp,sh）可变（virable,v） 红外光谱吸收峰的两大区域 4000～1330 cm－1：特征谱带区，或称为官能团区（functional group region），官能团的特征吸收峰较多，是红外光谱分析的主要依据 。 1330～650 cm-1 ：指纹区（fingerprint region），单键的伸缩振动和弯曲振动所产生的吸收峰，对分子结构的鉴定提供重要信息 。 若用红外光谱确定两个化合物是否相同时，两个谱图不仅在官能团区的吸收峰完全吻合，而且在指纹区范围内亦要完全一致。 六、烷烃、烯烃、炔烃和芳烃的红外光谱 （一）烷烃 C-H伸缩振动 在2960～2850 cm-1之间一般有强吸收， C-H弯曲振动在1465～1340 cm-1之间 C-C骨架振动，很弱，1200～700cm-1 如：正己烷的红外光谱图 （二）烯烃 C=C伸缩振动 1680~1620cm-1 =C-H伸缩振动 3100~3010cm-1 （中 ） =C-H面外弯曲振动 1000~800cm-1 1-癸炔的红外光谱 （四）芳烃 芳环n（C-H）在3000～3100 cm-1（m）；C-C键的伸缩振动n（C=C）在1500～1600 cm-1，芳烃的骨架振动一般在1500 cm-1和1600 cm-1处，最多可能出现强度不等的4个峰，这是区别于烯烃n（C=C）的重要特征；芳烃C－H键的面外弯曲在680～880 cm-1 甲苯的红外光谱 七、红外图谱的应用简介 广泛应用于有机定性分析、定量分析和有机分子结构的测定。 定性分析常用方法：标准品对照法、标准图谱查对法。 红外光谱解析程序 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后 细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 再识别特征区的第二强峰，