烯烃聚合反应工程基础--催化剂.pptVIP

聚丙烯催化剂简介 2005年4月5日 报告内容 Z-N聚丙烯催化剂的发展历史 国内Z-N聚丙烯催化剂的发展历史 Z-N聚丙烯催化剂的组分及其作用 聚合物力学性能影响因素 Z-N聚丙烯催化剂的现状 Z-N聚丙烯催化剂的展望 Ziegler-Natta催化剂的发展历史 （催化剂几个发展阶段的简介） 第一代Z-N聚丙烯催化剂 组成：AA?TiCl3/AlEt2Cl 催化活性: 0.8~1.2Kg/gcat 等规度：90~94% 聚合工艺：脱灰，脱无规物 提高中心金属原子效率 １.减小催化剂的晶体颗粒 －－－第二代催化剂 ２.将Ti化合物分散在具有高表面的载体上 －－－载体催化剂 ３.使用易溶的过渡金属化合物 －－－茂金属催化剂 第二代Z-N聚丙烯催化剂 组成：TiCl3 /AlEt2Cl 比表面积：150m2/g 催化活性：提高５倍 等规度： 95%～97％ 聚合工艺：脱灰，无需脱无规物 特点:１、抗杂质能力强 ２、颗粒形态好 第二代Z-N聚丙烯催化剂 北京化工研究院络合II催化剂 第三代Z-N聚丙烯催化剂 组成： MgCl2?TiCl4?EB/AlEt3?MPT 催化活性： 5--10kgPP/gcat 等规度：92~94％ 聚合工艺：脱无规物，无需脱灰 第四代Z-N聚丙烯催化剂 组成：MgCl2?TiCl4?Di/AlEt3?De Di:内给电子体DNBP,DIBP De:外给电子体R2Si(OR)2 催化活性： 15--25kgPP/gca 等规度：95~99％ 聚合工艺：无需脱灰和脱无规物 第四代Z-N聚丙烯催化剂 北京化工研究院的N催化剂 第四代Z-N聚丙烯催化剂 北京化工研究院的DQ催化剂 新一代Z-N催化剂 组成：MgCl2?TiCl4?Di/AlEt3?De 关键：内给电子体的优选 包括：1，3－二醚， 琥珀酸酯、1，3－二醇酯等等 外给电子体：R2Si(OR)2或不需 国内Z－N聚丙烯催化剂的发展历史 －研究机构 －北化院的催化剂开发历史 国内聚丙烯催化剂研究机构 北京化工研究院 中科院化学所 北京石油化工科学研究院 中山大学 浙江大学 北化院Z-N聚丙烯催化剂研发历史 1962年 开始研究第一代Z-N催化剂，64年开始中试， 70年AA?TiCl31/３AlCl3用于兰化5000吨/年 淤浆法聚丙烯装置上 1972年 开始研究一步法AA?TiCl3 1/3AlCl3， 74年用于燕化5000t/y(北化院自行开发)的 连续PP装置上 1974年 开始络合Ⅰ型催化剂的研究， 75年完成模型试验，76年投产成功 北化院Z-N聚丙烯催化剂研发历史 1978年 络合Ⅱ型催化剂的研究， 82年建成生产装置 1984年 开发N催化剂，92年中试， 95年建成生产装置 90年代初 开发DQ-1催化剂，96年中试， 99年建成生产装置 1997年 新一代聚丙烯催化剂的研究， 2000年二醚催化剂中试 2003年二醇酯催化剂中试 2004年二醇酯催化剂工业化 主流Z－N聚丙烯催化剂介绍 －－－制备、组分及其作用 催化剂组成 MgCl2?TiCl4?Di/AlEt3?De 主催化剂（固体）： MgCl2?TiCl4?Di Di：DNBP,DIBP 助催化剂（烷基铝）： AlEt3 外给电子体（有机硅氧烷）：DPDMS,CHMDMS, DCPDMS,DIBDMS,DIPDMS 主催化剂组分 （重量计） （摩尔计） TiCl4: 4~20% TiCl4/MgCl2=0.02~0.16 Di: 5~20% Di/MgCl2=0.04~0.22 MgCl2:55~80% Di/TiCl4=0.30~1.6 不同催化剂区别 １、MgCl2前体的不同 ２、合成活化MgCl2的方法的不同 ３、MgCl2与钛化合物及Di的接触方法的 不同 MgCl2前体 MgR2, Mg(OR