第五章气相色谱.pptVIP

第一节 概述 一 气相色谱的定义与分类 气相色谱法：以气体为流动相的柱色谱分离技术 GC分类 1.按固定相分 气-固色谱 气-液色谱 2.按分离原理分 吸附色谱 分配色谱 3.按柱子粗细分 填充柱色谱 毛细管柱色谱 二 气相色谱分析的特点及其应用 1.气相色谱分析法的特点 （1）高效能、选择性好： （2）灵敏度高 （3）操作简单，分析速度快： 2.气相色谱分析法的应用 沸点在 500 ℃以下，热稳定良好，相对分子质量在 400 以下的有机物或部分无机物，原则上都可采用气相色谱法。目前能分析15% ～ 20%的有机物 三、气相色谱流程 第二节 色谱分析的理论基础 一.色谱流出曲线： 试样中各组分经色谱柱分离后，按先后次序经过检测器时，检测器就将流动相中各组分浓度变化转变为相应的电信号，由记录仪所记录下的信号——时间曲线或信号——流动相体积曲线，称为色谱流出曲线 三种吸附等温曲线对应三种色谱峰形状 直线型——对称峰 凹线型——拖尾峰(Tailing Peak): 后沿较前沿平缓的不对称峰 凸线型——前伸峰(Leading Peak): 前沿较后沿平缓的不对称峰 常用术语： 基线： 在操作条件下，仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线。(基线飘移、基线噪声) 峰高与峰面积：色谱峰顶点与峰底之间的 垂直距离称为峰高(peak height)。用h表示。 峰与峰底之间的面积称为峰面积(peak area)， 用A表示。 峰的区域宽度： a、峰底宽 WD = 4σ=1.70 Wh/2 b、半高峰宽 Wh/2=2.355σ c、标准偏差峰宽 W0.607h=2σ 保留值 1) 保留时间?：从进样至被测组分出现浓度最大值时所需时间tR。 2) 保留体积 ：从进样至被测组分出现最大浓度时流动相通过的体积，VR。 死时间： 不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最大值时所需的时间称为死时间(dead time)，tM。 死体积: 不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最大值时流动相通过的体积称为死体积(dead volume) ，VM。（F0为柱尾载气体积流量） VM = tM F 0 调整保留值: 1) 调整保留时间：扣除死时间后的保留时间。 tR?= tR – tM 2) 调整保留体积：扣除死体积后的保留体积。 VR ? = VR – VM 或 VR ? = tR ? F0 相对保留值（relative retention） 在相同的操作条件下，待测组分与参比组分的调整保留值之比，用ri，s 表示 由此可知：相对保留值应该与柱长、柱径、填充情况、流动相流速等条件无关，而仅与温度、固定相种类有关。 当ri，s =1时两个组分不能分离。 色谱流出曲线的意义： 色谱峰数=样品中单组份的最少个数 色谱保留值——定性依据； 色谱峰高或面积——定量依据； 色谱保留值或区域宽度——色谱柱分离效能评价指标； 色谱峰间距——固定相或流动相选择是否合适的依据。 （一）分配平衡的几个参数 1.分配系数 指在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度之比值，即 分配系数 K的讨论 2. 分配比（容量因子） ： 在一定温度和压力下，组份在两相间的分配达平衡时，分配在固定相和流动相中的质量比，称为分配比。它表达了被分离组分与柱填料之间作用的强弱。又称保留因子。也叫容量因子或容量比。 称为相比率，它也是反映色谱柱柱型特点的参数。对填充柱，?=6~35；对毛细管柱， ?=60~600 共同点：都与热力学性质有关，随柱温、柱压改变 不同点：K与流动相、固定相体积无关；k与二相体积有关 注意： K 或 k 反映的是某一组分在两相间的分配；而 ? 是反映两组分间的分离情况！ 当两组分 K 或 k 相同时，? =1 时，两组分不能分开； 当两组分 K 或 k 相差越大时，? 越大，分离得越好。 ? 和 k 是计算色谱柱分离效能的重要参数 2.柱效能指标： 塔板的数目 n——溶质在柱中的平衡次数， n＞50，得到基本对称的峰形曲线。 气相色谱n 103-106 近似正态分布曲线 塔板数越多，柱效能越高。 塔板高度 理论塔板数（n）可根据色谱图上所测得的保留时间（tR）和峰底宽（w）或半峰宽（ wh/2 ）按下式推算： 塔板理论的特点： u 为流动相线速度； A，B，C为常数，其中 A