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第6章 络合滴定法 2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu。已知Cu(Ⅱ)- C2O42-络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0。 解： ? ? ? ? 3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在PH=10.0时的lgK’MgIn值。 4. 已知M(NH3)42+的lgβ1~ lgβ4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为0.010 mol·L-1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时： ???? ???? ???? ???? ??? ???? 故主要存在形式是M(NH3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L-1 ???? 用氨水和NaOH调节时： ???? ???? ??? ???? ???? ???? 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol·L-1 5. 实验测得0.10 mol·L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol·L-1。计算溶液中C乙二胺和δAg(HNCHCHNH)。Ag+与乙二胺络合物的lgβ1=4.7，lgβ2=7.7。 解： mol·L-1 mol·L-1 mol·L-1 6．在PH=6.0的溶液中，含有0.020 mol·L-1Zn2+和0.020 mol·L-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 mol·L-1，加入等体积的0.020 mol·L-1EDTA，计算 lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知Cd2+-Tart的 lgβ1=2.8,Zn2+-Tart的lgβ1=2.4，lgβ2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。 解： ? ? ? ? 7.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。 5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgKH1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+，随着NaOH溶液滴加增大的增大，发生 当KCuL和KCuL都较大，且KCuL/KCuL≥102.8（弱比102.8小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数?=0.50时，lgKCuL=p[L];?=1.5时，lgKCuL=p[L]. 现有甲、乙两溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水杨酸及水，20.00mL0.20 mol·L-1NaClO4及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20 mol·L-1 NaClO4,10.00mL0.01000 mol·L-1CuSO4及水。 当用0.1000 mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。当滴到pH=6.60时，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗11.55mL。试问 a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时，所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？ b乙溶液在ph4.30时，Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’稳为多大？ c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL值。 浓度均为0.0100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，是终点时游离I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。 解：PH=5.0时， ???? 9. 欲要求Et≦±，试验检测终点时，△pM=0.38,用2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？若检测终点时,△pM=1.0，则最低允许的pH又为多少？ 10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH