高分子研究方法第1章 红外光谱
胺、亚胺和胺盐 特征吸收 化合物 吸收峰位置 cm-1 吸收峰特征 NH伸缩振动 伯胺类 3500-3300 两个峰,强度中 仲胺类 3500-3300 一个峰,强度中 亚胺类 3400-3300 一个峰,强度中 NH弯曲振动 伯胺类 1650-1590 强度强,中 仲胺类 1650-1550 强度极弱 C-N振动 芳香胺 伯 1340-1250 强度强 仲 1350-1280 强度强 叔 1360-1310 强度强 脂肪胺 1220-1020 强度中,弱 1410 强度弱 2-戊胺 ~1590cm-1NH2剪式振动;~1185cm-1:C—N伸缩振动 二己胺 ~3310cm-1:N—H伸缩振动;~1460cm-1:CH2剪式振动+CH3反对称变形振动; ~1110Cm-1:C—N伸缩振动;~715cm-1:N—H非平面摇摆振动 硝基化合物 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 1390~1320cm-1 (1615~1540cm-1) 金属有机化合物 三苯基砷的红外光谱图 3078cm-1:苯基C-H伸缩振动;1607cm-1: 苯基C C伸缩振动;1488,1432 cm-1苯环骨架振动;734,694 cm-1:单取代苯的C-H弯曲振动 5 红外吸收光谱的解析 5.1 光谱解析方法 5.2 光谱解析示例 5.1 光谱解析方法 2.光谱解析的2种情况 1 已知物的解析:与标准物对照法,与标准图谱对照法 2 未知物的解析:四大波谱综合解析。 3.光谱解析程序 1 特征区 4000~1250cm-1 :特征峰-官能团-化合物类别 2 指纹区 1250~200cm-1 :相关峰-旁证 3 解析方法:四新四后相关法;先否定后肯定原则。 1.样品的来源和性质 1 来源、纯度、灰分 2 物理化学常数 3 分子式 求不饱和度 5.1 光谱解析方法 光谱的9个重要区段 波数/cm-1 振动类型 3750-3000 vOH、vNH 3300-3000 v≡CH>v CH ≈vArH 3000-2700 vCH 2400-2100 vC≡C、 vC≡N 1900-1650 vC O 1675-1500 vC O、 vC N 1475-1300 βCH、βOH 1300-1000 vC-O 1000-650 γ CH 5.2 示例 依据IR图谱,判断分子式为C8H8O的化学结构式 cm-1 T/% 3087 72 3063 64 3040 72 3029 72 3006 68 1686 4 1599 21 1583 41 1450 26 1430 62 1360 13 1267 6 1181 58 1079 62 1025 50 966 37 761 15 691 14 688 17 5.2 示例依据IR图谱,判断分子式为C8H8O的化学结构式 3087~3006 Ф-H 苯环氢伸缩振动 vФ-H 1686 C=O 羰基与苯环共轭 vC=O 1599 1583 1450 C=C 环与羰基共轭后的骨架振动; vC=C 1430 1360 1181 C-C CH3 环碳-羰基碳的伸缩振动 甲基氢反称、对称变形振动 vC-C δCH3 1079 1020 966 C-H 环氢面内变形 βC-H 761 691 688 Ф-H 环氢面外变形 γФ-H 1 特征区第一强峰为1686cm-1,为羰基的vC O峰,需仔细研究是何种羰基化合物。先否定,在3000cm-1以上无vOH可否定羧酸;无氮、氯可否定酰胺、酰氯;在~2800cm-1 处无醛氢的vC-H峰,不是醛。因此肯定该化合物为酮。酮的vC O峰在1715cm-1左右,位移至1686cm-1说明羰基有共轭效应,可能为芳酮。 2 苯环的特征吸收有:芳氢伸缩振动vC-H 3000cm-1左右有吸收峰;苯环骨架振动vC O 1600、1580及1450cm-1有吸收峰,可以确定有苯环存在 。根据芳氢面外弯曲振动γφH峰760、690cm-1两强峰,结合分子式可确定苯为单取代。 3 在1430、1360cm 有甲基的δas、δs峰。初步断定:该化合物可能为苯乙酮C6H5-COCH3。 6.红外光谱在高分子中的应用 6.1高分子红外光谱的优点: (1)不破坏被分析样品; (2)可以分析具有各种物理状态 气、液和固体 和各种外 观形态 弹性的、纤维状的、薄膜、涂层状的和粉末状的 的有机和无机化合物; (3)红外光谱的基础 分子振动光谱学 已较成熟,因而对化合物的红外光谱的解释比较容易掌握; (4)国际上已出版了大量的各类化合物的标准红
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