波谱分析HNMR0011002重点.pptVIP

例如 乙醇 φ= 60o Jab = 2 ~ 4Hz， φ= 90o Jab = ~ 0Hz φ= 120o Jab = ~ 3Hz， φ= 180o Jab = 11 ~ 12Hz 快速旋转的σ键，3J 6 ~ 8Hz (为60o，180o的平均值) ? 饱和型化合物 Karplus方程: 3J = J 0 cos2φ? 0.28 (0o ≤φ≤90o) 3J = J 180 cos2φ ? 0.28 (90o ≤φ≤180o) (J 0 8 ~ 9Hz, J 180 11 ~12Hz) 远程耦合（long range coupling） 相隔4根键或4根以上键的两质子之间发生的耦合称“远程耦合”。与电性效应的传递要求的条件一样，远程耦合在大多数情况下都通过π键或张力环传递。在烯烃、炔烃、芳烃、杂环、小环或桥环化合物中常常可以观察到远程耦合现象。远程耦合常数（J远）大约在0～3Hz 芳环体系 苯的衍生物 Jm = 4J ～2Hz, Jp = 5J 0～1Hz 吡啶衍生物 J2, 4 J3,5 J4, 6 = 4J 1~2Hz ~1.5 J2. 5 J3, 6 = 5J 0~1Hz 一级谱图 裂分峰数目符合（n+1）或(2nI+1)规律。 裂分峰强度符合二项展开式的系数。 裂距等于偶合常数。 二级谱图 谱的特征在二级谱中不表现出来。 自旋系统的分类与命名 自旋系统： 相互偶合的核构成一个自旋系统， 不与系统外的核偶合。 一个分子可由一个或一个以上的自旋系统组成。 如 C6H5CH2CH2OCOCH=CH2 由三个自旋系统组成 自旋系统的分类 二旋系统 C=CH2, X-CH=CH-Y, C*-CH2- 等。 三旋系统 X-CH=CH2 , -CH2-CH , 三取代苯，二取代吡啶等。 四旋系统 X-CH2-CH2-Y ，二取代苯， 一取代吡啶等。 ?五旋系统 CH3-CH2-X , 一取代苯等。 自旋系统的命名 AX系统, AMX系统, AX2系统, A2X2系统 AB系统, AB2系统, ABX系统, ABC系统 A2B2系统, AAˊBBˊ系统, AAˊBBˊC系统 二旋系统 三旋系统 A3 AX2 AB2 AMX ABX ABC系统 (X-CH=CH2 , -CH2-CH , 三取代苯，二取代吡啶等) A3 系统：A3 (s 3H)， CH3O-, CH3CO-, CH3-Ar… AX2 系统： A (t 1H) X2 (d 2H) 例 CHCl2CH2Cl的1HNMR谱如下，AX2系统 AB2 系统 AB2系统比较复杂，最多时出现9条峰，其中A 4条峰, 1H； B 4条峰，2H；1条综合峰。 常见的AB2系统如下 （注意：虽结构不对称，但?值相近） 随着ΔvAB/J 值的降低，二者化学位移接近，综合 峰强度增大。 AMX 系统 AMX系统，12条峰. A (dd, 1H, JAM, JAX) M (dd, 1H, JAM, JMX) X (dd, 1H, JAX, JMX) 在A，M，X各4条谱线中，[1-2]=[3-4]等于一种偶合常数，[1-3]=[2-4]等于另一种偶合常数，化学位移值约等于4条谱线的中心。 ABC 随着ΔvAB/J 值的降低，AMX→ABX → ABC ABC系统更加复杂，最多出现15条峰，峰的相对强度差别大，且相互交错，难以解析 提高仪器的磁场强度，ΔvAB /J 值增大，使二级谱转化为一级谱 ABC → ABX →AMX 例如：60兆赫兹的谱图中属于ABC系统，但 220兆赫兹的谱图可用AMX系统处理 四旋系统 4个质子间的相互偶合, 常见的有 AX3, A2X2, A2B2, AA′ BB ′ AX3 A2X2 一级谱 A2B2, AA′BB′ˊ二级谱 例如：CH3CHO, CH3CHX-, -OCH2CH2CO- 等 一级谱处理。 A2B2系统 A2B2系统理论上18条峰，常见14条峰，A、B各自为7条峰，峰形对称。vA = v5，v B = v5ˊ，JAB = 1/2[1-6] 例如：β-氯乙醇 AAˊBBˊ系统 理论