第十三章 杂环化合物和生物碱课件.pptVIP

内容提要 §13-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类 二、命名 三、杂环化合物的结构 §13-2 杂环化合物的性质 一、物理性质 二、化学性质 §12-3 重要杂环化合物 内容提要 §13-4 生物碱 一、生物碱的种类及其生理活性 二、生物碱的一般性质 三、生物碱的提取与分离 四氢吡咯 四氢噻吩 六氢吡啶 芳香性最小的呋喃表现出共轭二烯烃的性质，能与顺丁烯二酸酐发生D-A反应。 3.氧化反应 五元杂环＞苯＞吡啶 五元杂环尤其是呋喃和吡咯对氧化剂十分敏感，例如吡咯在空气中放置，颜色很快变深。而吡啶只能发生侧链的氧化反应，例如： 4.含氮杂环化合物的酸碱性 碱性次序： 脂肪族胺＞氨＞吡啶＞芳香族胺＞吡咯。例： +→SO3- 5.吡啶的亲核取代反应 6.鉴别 1 呋喃 呋喃蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 绿色 2 吡咯 吡咯蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 红色 3 噻吩 噻吩 + 浓硫酸 + 靛红 → 蓝色 §13-3 重要的杂环化合物 p332 一、呋喃衍生物 二、吡咯衍生物 三、三唑类衍生物 四、吡啶衍生物 五、吲哚衍生物 六、苯并吡喃衍生物 七、嘧啶衍生物 尿嘧啶互变异构 亚胺醇式 酰胺式 胞嘧啶 互变异构 胸腺嘧啶互变异构 腺嘌呤 鸟嘌呤互变异构 八、嘌呤衍生物 13 * 杂环化合物：在环状化合物成环的原子中，除了碳原子外，还有其它杂原子（O，N，S等）。 前几章讨论过的环醚，内酯，交酯，内酐等，成环的原子中也有杂原子，但这些化合物的性质与相应的开链化合物类似，属于脂杂环化合物。例如： 第十三章 杂环化合物和生物碱 Heterocyclic compound and Alkaloid 本章主要讨论具有芳香性的杂环化合物，这类化合物属于芳香族。 芳香族 芳香烃 杂环化合物 苯系芳烃 非苯系芳烃 四氢呋喃 四氢吡咯 δ-戊内酯 §13-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类（p320） 单环 稠环 五元环 六元环 二、命名（p321） 1.环的名称 杂环化合物多采用音译命名法，即将其英文名称译成同音汉字，并用“口”字旁作为杂环的标志。重要的杂环化合物结构和音译名列举如下： 呋喃 furan 噻吩 thiophene 吡咯 pyrrole 咪唑 imidazole 噻唑 thiazole 吡啶 pyridine 嘧啶 pyrimidine ? -吡喃 ? - pyran 吲哚 indole 嘌呤 purine 喹啉 quinoline 异喹啉 isoquinoline 2.成环原子的编号 1 环上若有一个杂原子，则以杂原子的位次为最小，在此基础上再使带有取代基的碳原子位次尽可能小。 2 环上若有一个以上相同的杂原子，则从连有取代基或氢原子的杂原子开始编号，并使所有杂原子的位次总和为最小。 3 环上若有一个以上不相同的杂原子，则按O→S→N的次序编号，并使所有杂原子的编号尽可能小。 3.命名 类似于芳香烃 1 以杂环为母体 2,5-二甲基呋喃 1-甲基吡咯 5-甲基咪唑 4-甲基-5- 2-羟乙基 噻唑 4-氨基-2-羟基嘧啶 （胞嘧啶） 2,4-二羟基嘧啶 （尿嘧啶） 5-甲基-2,4-二羟基嘧啶 （胸腺嘧啶） 6-氨基嘌呤 （腺嘌呤） 2,6,8-三羟基嘌呤 （尿酸） 8-羟基喹啉 2 以杂环为取代基 2-呋喃甲醛 5-硝基-2-呋喃甲醛 4-甲基-2-吡啶甲酸 3-吲哚乙酸 三、杂环化合物的结构（p322） 呋喃 O：sp2 噻吩 S：sp2 吡咯 N：sp2 1.结构与芳香性 1 五元杂环化合物 以上三种五元杂环化合物的结构均符合休克尔规则，都有一定程度的芳香性和较高的热力学稳定性。 但由于环上存在电负性较大的杂原子，所以与苯不同，共轭体系中各原子电子密度不是平均分布，键长也不是完全相等，只是趋向于平均化，芳香性比苯小。热力学稳定性也小于苯，其共轭能（kJ/mol 数据如下： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 150.6 117.5 90.4 66.9 从共轭能的大小可以看出，三种五元杂环化合物的稳定性次序为： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 吡啶 N：sp2 2 六元杂环化合物 吡啶的结构也符合休克尔规则，和以上三种五元杂环化合物类似，也有一定程度的芳香性和较高的热力学稳定性。但氮原子上电子的排布与吡咯不同，孤电子对处于sp2杂化轨道，没有参与共轭。 2.结构与性质 五元和六元杂环化合物偶极矩方向及数值（?10-30 C · m）如下： 5.77 2.20 6.34 1.83 5.27 6.04 3.90 7.33 在五元杂环化合物中，由于杂原子2p轨道上的孤电子对与4个