第七章醇和醚(ALCOHOLS and ETHERS).pptVIP

五、 醚的制备方法 1、 醇脱水 2、 威廉逊合成法 分离与提纯醚 六、醚和环氧化合物的化学性质 1、佯盐的生成 2、酸催化碳氧键断裂 A、伯醚 B、仲、叔醚 C、芳醚 D、环氧化合物 3、碱催化碳氧键断裂 小结 伯醚的C-O键断裂按SN2机理，由空间效应确定，亲核试剂进攻取代基较少的碳原子； 仲、叔醚的C-O键断裂按SN1机理，由电子效应确定，亲核试剂进攻取代基较多的碳原子； 芳醚由于存在p-π共轭，不容易断裂，生成酚和卤代烷 环氧化合物在酸性条件下C-O键断裂按SN1机理，由电子效应确定，亲核试剂进攻取代基较多的碳原子； 环氧化合物在碱性条件下C-O键断裂按SN2机理，由空间效应确定，亲核试剂进攻取代基较少的碳原子。 本章小结 一、醇的命名 1、简单醇：根据和羟基相连的烃基来命名，在 醇前面加上烃基的名称。 2、饱和醇： 选择含有羟基的碳原子在内最长碳链作为主 链，根据主链碳原子数目称为“某醇”，编 号时使羟基的位次比较小，羟基在1位时， 可以省去羟基的位次。 3、不饱和醇： 选择同时含有羟基的碳原子和不饱和 键在内的最 长碳链作为主链，根据主链碳原子数目称为“某 烯醇”或“某炔醇”，编号时使羟基的位次比较 小，并分别给出羟基和不饱和键的位次。 4、芳醇： 选择同时含有羟基和苯环的碳原子在内的最长碳 链作为主链，编号时使羟基的位次比较小，苯环 为取代基。 三、醇的化学性质 1、弱酸性 醇能电离生成氢离子，所以表现出弱酸性。 醇中，当有α-碳原子上连有吸电子基团时，能中和负离子，更稳定，酸性更强；当有供电子基团时，负电子更加集中，酸性更弱。 常见醇酸性顺序：伯醇仲醇叔醇 醇的酸性比水弱，所以醇只能碱金属或碱土金属反应，不能与NaOH溶液反应。 2、氧化反应 伯醇先氧化成醛，再进一步氧化成羧酸；如果 要控制在醛阶段，用温和氧化剂PCC。 仲醇氧化成酮。 叔醇因为没有α-H，一般不被氧化。 3、亲核取代反应 与HX反应 醇能与氢卤酸反应生成卤代烃，为亲核取代反应，卤素的活性顺序与亲核性一致： HIHBrHCl 醇的活性次序：烯丙型醇、苄基型醇叔醇仲醇伯醇 与生成的碳正离子的稳定性一致。 卢卡斯试剂鉴别不同的醇，烯丙型醇、苄基型醇叔醇在室温下马上反应，仲醇要过几分钟才能反应，而伯醇需要加热才能反应。 。 4、脱水反应 分子间脱水和分子内脱水 伯醇主要发生分子间脱水，生成醚。 仲醇、叔醇主要发生分子内脱水，生成烯烃，是E1机理，所以分子内脱水的活性顺序： 叔醇仲醇伯醇，符合扎依采夫规则，有重排 伯醇分子间脱水和分子内脱水的竞争：高温有利于分子内脱水，低温有利于分子间脱水。 4、醚的命名 A、简单的均醚，按烃基命名，“二”+“烃基” +“醚” B、简单的混醚，“烃基”+“烃基”+“醚”，次序 规则较优的烃基放在后面。 如果有一个是芳环，芳环放在前面 C、复杂的醚：较大的烃基为母体，烃氧基作为取 代基。 5、醚的化学性质 A、醚中氧上有未共用电子对，表现出碱性，生成佯 盐，所以醚溶于冷浓酸。 B、醚中C-O键的断裂（HI或HBr） a、伯醚：SN2机理，空间效应决定，卤负离子进攻位 阻小的碳原子，也就是取代基较小的碳原子。 b、仲醚、叔醚：SN1机理，电子效应决定，卤负离子 进攻稳定的碳正离子，就是取代基较多的碳原子。 c、含有烯丙基或苄基的醚，卤负离子进攻烯丙基或苄 基。 d、一个芳环直接与氧原子相连，另一个是烷基的混醚， 由于芳环和氧原子之间存在的C-O键存在p-π共轭， 结合很牢固，生成卤代烷和酚。 e、两个都是芳环和氧原子直接相连，一般不容易断裂。 6、环氧化合物的醚键的断裂 A、酸性条件下的亲核取代：SN1机理，电子效 应决定，亲核试剂进攻稳定的碳正离子，也 就是含取代基较多的碳原子。 B、碱性条件下的亲核取代：SN2机理，空间效应 决定，亲核试剂进攻位阻较小的碳原子，也