化工工艺学9章.ppt

化工工艺学Chemical engineering technics 化学工程与工艺专业 第9章 煤的化学加工Chemical process of coal 9.1 煤及其转化利用 Coal and its conversion and utilization 9.1.1煤的组成、分类及我国煤炭资源 9.1.1.1 煤的组成和结构 煤是由高等植物经生物化学、物理化学和地球化学作用转变成的固体有机可燃矿物。 煤化序列为：植物?泥炭(腐泥)?褐煤?烟煤?无烟煤。 成煤植物中所有组分都参与了煤的形成过程，其中主要是纤维素和木质素。 煤的主要元素和结构 煤的主要元素为C、H、O,含少量S、N。 C含量随煤化程度增高而增大。褐煤含C量70％；无烟煤含C＞92％，氧含量则从20%左右降到2％左右，氢含量由8％左右降到4%左右。 N、S含量与煤化度关系不大，分别约0.5~2%、0.5~3%。 煤的基本结构单元为缩合芳烃及环烷烃及多种侧链，杂原子及官能团。 侧链往往是联结各基本单元的桥键。 年轻煤缩合芳烃少，侧链长，脂肪烃和含氧官能团多。 煤大分子之间由交联键形成空间结构。在大分子空间结构中有许多内表面积大的微孔。大分子中分散着一些低分子化合物，尤其以年轻煤为多。 9.1.1.2 煤的分类 褐煤国际分类(ISO295—174—E)是采用水分含量作为区分的指标，按焦油产率(daf)分组，共有30个牌号。烟煤的国际分类是按1956年由ECE(ECONOMIC COMMISION for EUROPE)完成的分类。此分类方案是欧美国家煤分类的产物，采用多指标，包括煤的挥发分、粘结性、结焦性以及发热量等。 中国煤分类指标： 基本指标－干燥无灰基挥发分V daf. 烟煤中以粘结指数G作为中、强、弱粘结煤分类指标。 无烟煤中以V daf和干燥无灰基氢含量作为指标。 褐煤以投光率为指标划分小类。 9.1.2 煤的转化利用 煤的转化利用途径可分为气化、液化和焦化。 气化是将其变成水煤气或发生炉煤气，然后作燃料或化工原料。 液化是将其变成芳烃、烷烃、脂肪烃等油品。 焦化是炼焦。同时得到焦油、煤气。或称部分液化和部分气化。 煤的转化利用途径概况如图9.2. 9.2 煤的气化Gasification of coal 9.2.1 概述 煤气化是煤与气化剂作用生成气体混合物的反应过程。目的是将煤转化成可燃气体。煤气化过程包含煤的热解、半焦的气化等过程。煤气的主要组成为CO,CO2,H2,CH4,H2O. 1. 煤气分类及用途 根据煤气组成不同可分为：发生炉煤气和水煤气、合成气和还原气、城市煤气和焦炉煤气、富气和合成天然气。 (1) 水煤气和发生炉煤气 交替吹空气和水蒸气到发生炉内产生的煤气称水煤气。 同时吹空气和水蒸气到发生炉内产生的煤气称发生炉煤气。 典型组成%： CO2 H2 CO N2 CH4 高热值 MJ/m3 水煤气 5.0 50.0 40.0 5.0 0 10.5~12.2 发生炉煤气 5.5 10.5 29.0 55.0 0 4.4~5.1 (2)合成气与还原气 合成气是根据不同用途控制煤气化过程产生的，主要用作不同化工产品的加工。如合成氨的合成气对H2／N2要求很高，合成甲醇用气CO含量较高等等。 还原气是指炼铁过程中产生的可燃性气体，要求其中水蒸气和二氧化碳含量较少，较多时应将其除去。 (3)城市煤气 城市煤气要求含氢气和甲烷较多，硫含量少，以提高热值和减少城市空气污染。 2. 原料煤的组成和性质对气化的影响 水分：水分较高时只适宜用固定床气化法，因为这种方法床内温度高。 灰分和灰熔点：灰分越低越好，固态排渣炉要求灰熔点高，气化温度不能超过灰熔点；而液态排渣则需要灰熔点低，气化温度必须超过灰熔点。 挥发组分：容易挥发组分首先反应或者混入产生的煤气中，影响煤气化过程和气化结果。总的来说，挥发组分多，固定C就低，煤的热值低。 粘结性：粘结性煤在加热到350~450oC时就形成胶质体，发生软化、熔融，有液相产物与煤粘在一起，析出挥发物固化后形成块状焦炭。这种煤气化时需要破粘措施。由于有粘结性，所以用它作焦化原料特别好，一般不用于气化。 粒度 煤的粒度可分为小于6mm的粉煤、小块和中块，机械化采煤粉煤含量高。褐煤易风化裂碎，粉煤量较大。流化床气化可用粒度小于6mm的煤；气流床用细粉煤；固定床用块煤。 9.2.2 煤气化的基本原理 1. 煤