第三章自由基聚合ppt.pptVIP

* macromolecle chemistry 高分子化学 教材：《高分子化学》潘祖仁主编 主讲：李敬芬 3.2 自由基聚合机理 高分子化学 自由基聚合的基元反应 链引发 链增长 链终止 链转移反应 自由基聚合属于一种链锁聚合反应，符合一般连锁反应特征 3.2.1 链引发反应 initiation reaction 实现自由基聚合反应的首要条件是在聚合体系中产生自由基。链引发反应是形成单体自由基活性种的反应。 链引发反应的引发方 式 引发剂引发 热 引 发 光 引 发 辐 射 引 发 偶氮双腈类引发剂 有机过氧类引发剂 无机过氧类引发剂 氧化--还原引发体系 最重要、最常用的引发方式 （2）初级自由基与单体加成，形成单体自由基。 反应特征：放热反应，活化能低，约20~34kJ/mol，反应速率大，增长速率常数约102~104 。热、光、辐射等能源也可引发某些单体聚合。 链引发反应的过程：用引发剂引发时，有下列两步反应： （1）引发剂I分解，形成初级自由基 ： 反应特征：吸热反应，活化能高，约105~150kJ/mol，反应速率小，分解速率常数约10-4~10-6s-1。 3.2 自由基聚合机理 高分子化学 3.2 自由