高压聚乙烯装置(DPE)工艺说明.docVIP

高压聚乙烯装置(LDPE)工艺说明 高压聚乙烯装置由调聚剂储存、乙烯压缩、引发剂配制及加料、聚合反应、聚合物分离及气体循环、挤压造粒和颗粒干燥、批量掺混等单元组成。 装置设计可生产54个牌号，熔融指数范围为0．2～65克／10分，密度范围为918～926kg／m3的高压聚乙烯产品。 装置控制系统采用H0NNYWELL公司的TPS—502系统。 装置具有工艺流程短、反应温度低、单点进料、反应物料流速快、四点纯过氧化物引发单和转化率高、单线生产能力大、控制先进合理、操作安全等特点。 化学反应 LDPE是通过乙烯的自由基聚合合成的，在高温、高压和引发剂的作用下，使乙烯形成乙烯自由基，Stamicarbon 工艺应用过氧化物作为聚合的引发剂，这些自由基与其它乙烯单体聚合生成带有长链分支的链状聚合物，加入少量的a—烯烃，可产生少量的短链分支，丙烯和丙烷则用来终止聚合反应。 乙烯自由基聚合的基本反应如下： 引发： 引发剂分解生成能够引发聚合反应的自由基： 1→2R’（引发剂分解） 引发剂 基团 使用的引发剂如下： 过氧化双叔丁基（引发剂A） 过氧化苯甲酸叔丁酯（引发剂C） 过氧化—2—乙基已酸叔丁酯（引发剂S） R’*十CH2=CH2→R’，—CH2—CH3 基团 乙烯 基团 链增长： 基团与乙烯连续反应生成分子链 R’—CH2 ＋CH2 *+n CH2＝CH2→R—CH2—CH2 * 基团 乙烯 聚合基团 链终止： 活性聚合物基团并非无限增长下去，而是通过基团的偶合或歧化来终止反应。 a，偶合终止 2R—CH2—CH2 *→R—CH2 —CH2 —CH2 —CH2 —R 聚合基团 聚合物 b．歧化终止 2R—CH2 —CH2*→R—CH= CH2 十R—CH2—CH3 聚合基团 聚合物 聚合物 链转移： 乙稀自由基聚合，可发生下列链转移： a。向单体的链转移： R一CH2一CH2* + CH2 = CH2→R一CH＝CH2十CH3一CH2*或 R一CH2一CH2* + CH2 = CH2→R CH2一CH3+CH2＝CH* 聚合基团 乙烯 聚合物 基团 b．向链转移剂的链转移： R一CH2一CH2*＋CH3一CH2一CH3→R—CH2一CH3+ CH3—CH*—CH3或 聚合基团 丙烷 聚合物 基团 R一CH2一CH2*＋CH2=CH一CH3→R一CH2一CH3 ＋CH2＝C·一cH9 聚合基团 丙烯 聚合物 基团 c，分子间链转移： 这种与其它分子间的链转移，可生成长链分支： R一CH2一CH＝＋It’一CH2一R”一R一CH2一CH3十R。0H。一R” 聚合基团 聚合物 聚合协 聚合基团 6．分子内链转移： 这种在同一分子内的链转移，可生成短链分支： R一CH2一CH2一CH。一CH2。c痴～R一CH”一CH2一CH2一cH2一cH。 聚合基团 聚合基团 生产过程中控制的聚合物特性有： 一密度 一分子量 一分子量分布（MWD） 上述聚合物特性可通过下列变量进行调整： 一反应温度 一压力 一温度曲线 一引发剂类型和浓度 一链转移剂（CTA）类型和浓度。 密度 密度表示链的支化度，特别是短链支化度，（分子内链转移形成）。 如果短链分支增加，聚合物的结晶度就降低，相应地聚合物密度降低。 影响短支链比例的因素： a。聚合温度 七一 温度升高，分子内键转移增加，从而引起短键增加，密度降低。 b．压力 如果压力（单体浓度）升高，则链增长反应速度比形成支链的速度增 加的要快，因而密度上升。 c。键转移剂（CTA） 用丙烯做为链转移剂，可使共聚物分子内产生短链，因而密度降低。 d．分子量 分子量对聚合温度非常敏感，如上所述：温度上升