PAO和酯类油合成润滑剂中的应用.docVIP

PAO和酯类油在合成润滑剂中的应用（上） 言 20世纪30年代末，德国首先利用石蜡裂解所得的α-烯烃生产聚烯烃润滑油，50年代酯类油已被用做航空涡轮发动机油，在之后的相当长一段时间内，合成润滑油的发展比较缓慢。后来由于发动机的发展和进步，其操作条件对润滑油提出了更高的要求，以Mobil 1#90年代末，合成轿车机油已占该种油品总量的2.2%，尤其在欧洲，合成轿车机油的比例已达8%；与此同时，114亿L的工业润滑油需求中合成油也占了341ML（3%）。随着更严格的OEM规格，延长设备寿命，延长换油期等需求的增长，合成润滑油正以4%～5%的年增长率迅速增加。 -烯烃（PAO）和酯类油就占了约60%～70%。虽然越来越多的Ⅱ类及Ⅲ类矿物基础油的生产和应用在某些油品中部分取代了PAO，但由于PAO优异的高、低温性能及低挥发性等特点，可以说PAO在许多油品中目前仍是无可取代的。 1?? PAO 1.1 PAO的生产及结构 PAO基本上都是由乙烯齐聚生成的C=10-葵烯经催化齐聚并经加氢饱和生产的。由于其原料α-葵烯的纯度高，催化剂活性及选择性高，工艺条件控制严格，故PAO产品的性能远比用不同油含量的蜡经裂解、分馏再聚合所得到的聚烯烃的质量好得多。主要表现在其粘度指数、低温性能及热氧化安定性等方面有显著不同。 PAO可分为低粘度PAO（100℃粘度为2～10mm2/s）和高粘度PAO（100℃粘度为40～100mm2/s）两大类，由ExxonMobil Chemical公司、Chevron/Philiphs公司、BP/Amoco等少数公司生产。ExxonMobil Chemical公司是唯一能生产低粘度和高粘度两大类PAO的公司。ExxonMobil Chemical公司还提出一种新型超高粘度的PAO SuperSynTM100℃粘度可达150～3000mm2/s，粘度指数高至220～388。与传统的PAO相比，SuperSynTM2种PAO的结构见图1（常规PAO，平均侧链长6～7个碳；SuperSynTMPAO，平均侧链长8个碳）（图略）。 PAO的规整结构赋予了它许多有别于矿物油的卓越性质。图2是PAO与相同粘度的Ⅲ类基础油的对比图（图略）。 1.2 PAO的卓越性能 1.2.1 粘度指数高及优异的低温性能 低粘度PAO与相同粘度Ⅲ类基础油的性质对比见表1。 表1 PAO与相同粘度Ⅲ类基础油的性质对比 目 4mm2/s 6mm2/s 8 mm2/s PAO PAO Ⅲ类油 PAO Ⅲ类油 100℃运动粘度/mm2s-1 4.61 4.62 5.92 6.00 7.86 7.76 粘度指数 131 129 139 133 138 129 倾点/℃ ＜-66 -24 -54 -21 -48 -21 动力粘度/mPa·s ? ? ? ? ? ? ? -30℃ 1000 1700 2260 4000 4800 8760 ? -40℃ 3400 151000 6500 冻结 16200 冻结 ? ??? 表1数据说明，除粘度指数大于Ⅲ类基础油外，PAO的突出特点是倾点低，低温流动性大大优于Ⅲ类基础油。在0W发动机油、75W齿轮油、ATF、低温液压油及其它对低温粘度要求高的油品中，PAO的地位是无可取代的。 在高粘度油品领域中，目前尚无合适的Ⅱ及Ⅲ类基础油；而聚异丁烯（PIB），无论是粘度指数，还是倾点及闪点，都大大逊于PAO，见表2。 表2 高粘度PAO与PIB的对比 目 PAO40 PIB30 PAO100 PIB110 PIB50 /mm2·s-1 ? ? ? ? ? ? 100℃ 39 31 100 112 50 ? 40℃ 396 604 1240 3550 1140 粘度指数 147 75 170 98 87 倾点/℃ -36 -35 -31 -13 -23 闪点/℃ 281 ＞141 283 ＞190 ＞150 ? ??? 新型的PAO及SuperSyn在粘度指数和倾点等方面的优越性更加突出，见图3及图4（图略）。 1.2.2 极好的热氧化安定性 PAO的稳定性好，虽然其本身的氧化安定性并不特别高，但它对抗氧剂的感受性特别好，加入少量抗氧剂，特别是胺类抗氧剂时，PAO表现出了优异的抗氧化安定性。表3为PAO与矿物油氧化安定性对比数据，表4为PAO与矿物油热安定性对比数据。 表3 PAO与矿物油氧化安定性对比（2%抗氧剂） 品 6mm2/s PAO 40mm2/s PAO 100mm2/s PAO 100℃粘度增加/% 215.7 3.5 2.6 1.8 TAN变化/mgKOH·g-1 14.5 0.1 0.08 1.1 /mg 160.7 0.9 0.1 0.