混合酸催化环己醇成环己烯的研究.docVIP

混合酸催化环己醇合成环己烯的研究 摘要: 在以浓硫酸和磷酸组成的混合酸催化作用下, 研究了环己醇脱水制备环己烯的反应。通过考察影响反应的因素得出最佳反应条件为: 环己醇20 mL( 19. 2 g, 192 mm ol), 在混合酸催化剂中浓硫酸与磷酸的体积比为1 2,催化剂用量为环己醇体积的15%, 反应温度105~ 110 , 反应时间1 h, 产品收率达78. 4%。 关键词: 环己醇; 混酸; 环己烯; 催化; 脱水 Preparation of cyclohexene from dehydration of cyclohexanol catalyzed bymixed acid Abstract: The preparation of cyclohexene from dehydrat ion o f cyclohexano l catalyzed bym ixed acid composed of concentrated su lfuric acid and phosphoric ac id w as studied. The influencing factors on the react ion w ere stud ied. The experim enta l resu lts ind icated that the optimum react ion cond it ions were as fo llow s: w hen the amoun t o f cyclohexano lw as 20 mL( 19. 2 g, 192mmo l) , the vo lume ratio of concentrated sulfuric acid to phosphoric acid in them ixed acid as cata lystw as 1 :2, the vo lume ratio o f cata lyst to cyclohexano lw as 15% , the reaction temperaturew as 105~ 110 , the reaction time was 1 h. Under optimum cond it ions, the yie ld o f cyclohexenew as up to 78. 4%. Key words: cyclohexano ;l m ixed acid; cyclohexene; ca talysis; dehydrat ion 目 录 文献综述： 环己烯是一种重要的精细石油化工原料, 在制药工业上可用于制备L赖氨酸、己二酸、己二烯、环己基甲酸、氧化环己烯等, 在化工生产中可用作溶剂和制备催化剂, 在石油工业中可用作萃取剂、高辛烷值汽油的稳定剂, 在医药、农药中间体和聚合物的合成方面也有着广泛的应用。目前工业上均采用硫酸或磷酸催化环己醇的液相脱水法或苯的部分氢化来制备这种重要的有机化合物。硫酸催化法虽是经典方法, 工艺成熟, 但产品收率较低, 而且浓硫酸腐蚀性强、碳化严重、污染环境; 磷酸虽无强氧化性但其催化效果较差、催化剂的消耗量较大, 成本较高而且其产率也不高(低于60% ) ; 苯的部分加氢法存在催化剂制备成本高和苯污染问题, 不适于实验室和小型企业生产。为克服以上缺陷, 有不少文献报道了采用固体超强酸、沸石、杂多酸等其他的替代催化剂来催化合成环己烯[ 35 ] , 但这些催化剂有的制备困难, 价格较贵, 有的产品收率较低或不同程度上存在反应时间较长或后处理复杂的缺点。而采用混酸催化剂催化环己醇合成环己烯的研究还未见报道。本实验我们参考文献[ 6] , 对用浓硫酸与磷酸组成的混合酸催化环己醇脱水制备环己烯进行研究. 研究结果表明其最佳反应条件为: 环己醇20mL( 19. 2 g, 192 mmo l) , 在混合酸催化剂中浓硫酸与磷酸的体积比为1; 2, 催化剂用量为环己醇体积的15%, 反应温度105~ 110 , 反应时间1 h, 产品收率达78. 4%。相比传统方法其产率提高了20% ~ 30% , 且反应能够平稳进行、碳化现象较少。 1 试验部分 1. 1 试剂与仪器 环己醇、亚硫酸氢钠、六水氯化铁均为化学纯; 无水氯化钙、浓硫酸、磷酸均为分析纯。 AVATAR 360FTIAEA 傅里叶红外光谱分析仪; SP502型气相色谱仪; WYA2 型阿贝折射仪; 标准 磨口玻璃仪器。 1. 2 环己烯的合成 在100mL干燥的圆底烧瓶中, 加入20mL环己醇( 19. 2 g, 0. 192