第7章配位反应滴定法课后习题.docVIP

第7章 配位反应与配位滴定法 1. 指出下列配合物的中心离子、配位体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。 Na2[HgI4] [CrCl2(H2O)4]Cl [Co(NH3)(en)2](NO3)2 Fe3[Fe(CN)6]2 K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5 答： 中心子 配位体 配位数 配离子电荷数 配合物名称 Na2[HgI4] Hg2+ I- 4 2 四碘合汞酸钠 Fe[Fe(CN)6]2 Fe3+ CN 6 3 六氰合铁酸亚铁 [CrCl2(H2O)4]Cl Cr3+ H2O 4 1 氯化四水二氯合铬 K[Co(NO2)4(NH3)2] Co+ NO2 4 1 四硝基二氨合钴酸钠 [Co(NH3)(en)2](NO3)2 Co3+ en 2 2 四硝基一氨二胺合钴 Fe(CO)5 Fe Co 5 5 五羧基合铁 2. 写出下列配合物的化学式、中心离子的电荷、配位数、空间构型和杂化轨道。 化学式 中心电子电荷 空间构型 杂化轨道 二氰合银酸钾 K[Ag(CN)2] +1 直线型 sp 硫酸氨合铜 Cu（NH2）4SO4 +2 平面正方形 dsp2 二氯化四氨合镍 Ni（NH3）4Cl2 +2 dsp 六铝合铁酸钾 K3[Fe(CN)6] +3 八面体 d2sp3 六铝合铁酸钙 Ca[Fe(CN)6]2 +3 八面体 d2sp3 六硝基合钴酸钾 K[Co(NO2)6] +3 dsp 3. 根据价键理论，指出下列配合物是属于外轨配合物内轨配合物(B) (4) Ni(CN)42- (磁矩0(B ) 答： 1 内轨型 d2sp3 八面体 2 内轨型 d2sp3 八面体 3 外轨型 sp3d2 八面体 4 内轨型 sp3 四面体 4. 解释下列现象： (1) AgCl溶于氨水形成[Ag(NH3)2]+后，若用HNO3酸化溶液，则又析出沉淀； (2) 将加入NH4Fe(SO4)2·12H2O溶液中出现红色，但加入溶液并不出现红色（1）在AgCl沉淀上加氨水时，Ag+ 与氨形成稳定的[Ag(NH3)2]+ , AgCl沉淀溶解，此时溶液中仍有Ag+存在，加入HNO3时，[Ag(NH3)2]++H+ ( Ag++NH4+ ， Ag++Cl- ( AgCl 随着AgCl沉淀的生成平衡向右移动产生氯化银沉淀。 （2）FeSCN)2的lgK稳FeSCN)2= 3.36， Fe(CN)6的lgK稳Fe（CN）加入NH4FeSO4)2 (12H2O时，K稳FeSCN)2不大，会出现的红色配合物而FeCN)6的K稳K稳FeSCN)2，所以Fe(SCN)2，不会形成红色FeSCN)2配合物。5. EDTA作为配位滴定剂有哪些特点？ 答：（1）范围广泛。EDTA几乎能与所有的金属离子（碱性金属除外）发生配位反应，生成稳定的鳌合物。 （2）稳定性高。EDTA与金属离子所形成的配合物一般具有元环结构，所以稳定性高。 （3）配位比简单。EDTA与金属离子大多数形成1：1配合物。 （4）水溶性好。EDTA与金属离子形成的配合物大多数带电荷，因此能溶于水，配合物反应速度大多数很快，从而使配位滴定在水中进行。 （5）EDTA与无色金属配位时，一般生成无色配位体，与有色金属则生成颜色更深的配合物。6. 已知Zn(NH3)42+的lg(n为2.37、4.81、7.31、9.46。试求： (1) Zn(NH3)2+的K1值； (2) Zn(NH3)32+的K3和(3值；(3) Zn(NH3)42+的K不稳。 解：（1）lgβ1=lgK1，∴K1=10lgβ1=2.34×10-2 （2）lgK3= lgβ3- lgβ2= lg K1 K2K3- lg K1 K2=7.31-4.81=2.5，∴K3=3.16×102 lgβ3=7.31，∴β3=2×107 （3）K不稳= [Zn2+ ] [NH3]4／[Zn(NH3)42+]=1／K4=1／10(lgβ4- lgβ3)=7.08×10-3 M+Y = MY 稳定常数KMY= [MY] ／[M] [Y] 条件稳定常数K’MN= [MY’] ∕[M’][Y’] K￠MY是用副反应系数校正后的稳定常数 ，它反映了副反应存在下M与Y形成配合物的实际反应程度，即表示了MY配合物的实际稳定性。 在配位滴定中由于副反应的存在，配合物的实际稳定性下降，配合物的稳定常数不能真实反映主反应的程度所以引入条件稳定常数。2×10-2 mol·L-1，EDTA那么准确滴定的条件为： 当 pH=5.00时， lgαY（H）=6.45，