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含鉻废水项目设计方案
含铬废水项目
设计方案
深圳市宇众环保科技有限公司
二O一三年3月25日
概述
铬是环境污染及影响人类健康的有害元素之一。六价铬为食入性毒物,饮水中超标400倍时,会发生口角糜烂、腹泻、消化紊乱等症状,引起呼吸急促,咳嗽及气喘,短暂的心脏休克,肾脏、肝脏、神经系统和造血器官的毒性反应等,更可能造成遗传性基因缺陷,并对环境有持久危险性。
水质参数及出水要求:
废水来源
分类收集的含铬废水
废水流量(mr/day)
2.5T/天
运行周期(hours/day)
24小时/天
PH
3-5
Cr6+(ppm)
200ppm
Cl-(ppm)
微量
SO42-
微量
出水要求
Cr6+ <0.5ppm
二、离子交换原理说明及设计方案
1、设计方案:
本方案采用离子交换法对废水中六价铬纯化和回收。废水首先通过活性炭柱,废水中存在杂质被活性炭柱吸附。此活性炭柱的流出液,然后依次通过串联的Tulsion A-21S强碱阴离子树脂柱进行交换反应(该树脂常用于回收氰化金、氰化银、硫代硫酸银和六价铬)。废水经A-21S树脂处理后,可以直接排放,六价铬浓度小于0.5ppm,树脂再生后的洗脱液,经除钠离子后可返回渡槽做补充液。由于六价铬有毒,所以本方案设计成约10天再生一次,以减少人员接触六价铬的次数,车间内需要保持良好的通风环境。含六价铬废水净化回收流程示意图见图1。
图1 六价铬废水双阴柱串联净化流程示意图
将饱和的阴离子交换树脂用氢氧化钠进行再生,洗脱液中含有大量的杂质钠离子,为了铬的回收利用必须除去钠离子,采用了T-42 SM阳离子交换树脂除钠离子的纯化回收工艺,六价铬纯化回收流程示意图见图2。
图2 六价铬纯化回收流程示意图
当废水pH值偏高时,六价铬主要以铬酸根 (CrO42-) 形态存在,而在酸性条件下则以重铬酸根 (Cr2O72-) 形态存在。用阴离子树脂去除六价铬时,同样交换一个二价阴离子Cr2O72-比CrO42-多一个铬离子,所以在酸性废水中比在碱性废水中的去除效率高。当含铬废液pH=3-4时,与阴离子交换树脂的交换效果最好。
在酸性条件下的交换反应式:
Cr2O72- + 2RNCl=(RN)2CrO7 + Cl-
在碱性条件下的交换反应式:
Cr2O72- + 2OH-=2CrO42- + H2O;
CrO42- + 2RNOH=(RN)2CrO4 + 2OH-
2、废水除铬流程的分析:
在用阴树脂吸附Cr6+前,先用活性炭对废水进行除杂,使水质更好。废水首先通过活性炭柱,废水中存在杂质被活性炭柱吸附。此活性炭柱的流出液,然后通过一碱式(OH-型)强阴离子树脂柱进行交换反应。
含六价铬废水中除CrO42-,Cr2O72-外,就阴离子而言还包含有SO42-、C1-等等,它们都能与阴离子交换树脂进行离子交换,所以,当离子交换达到Cr6+穿透点时,树脂的可交换位置必然被SO42-、C1-等离子占去一部分,影响树脂对Cr6+的交换容量。当树脂再生时,这些离子必然随同Cr6+一起被洗脱,混入再生液中,混入再生液中的SO42-、C1-影响了再生液纯度,妨碍铬酸的直接回收利用。并且在用阴树脂处理废水时,玻璃交换柱中的树脂没有完全达到树脂的交换容量,树脂利用不充分。
显然,欲得到纯的铬酸,首先要获得纯的再生液。而欲获得纯的再生液,必须使含Cr6+的酸根离子有能力排代树脂上的SO42-、C1-等,从而使其占据树脂全部交换基团达到全饱和,使树脂全部利用,这样才能使阴离子树脂再生回收液达到一定的纯度,满足电镀生产工艺要求。
苯乙烯型阴离子交换树脂对阴离子的一般选择性关系来看:
Cr2O72->SO42-> CrO42-> C1->HCO3
利用tulsion A-21S树脂对Cr2O72-的高选择特性,因此设计一种双阴离子柱串联全饱和工艺流程(见图1)。废水先经过活性炭柱,除去废水中部分重金属离子及其他阳离子和杂质,使出水水质纯化,减轻废水对下一级阴离子树脂的氧化作用。
活性炭柱出水串联通过第一根阴离子交换柱除去Cr6+。当Cr6+泄漏达0.5mg/L时,再串联通过第二根阴离子柱,直至第一根阴离子柱达到Cr6+的全饱和,并从除铬系统中断开进行再生。此时,第二根阴离子柱变成第一根阴离子柱继续运行。当此柱Cr6+泄漏量达到0.5mg/L时,再反串已再生好的原第一根阴离子柱继续工作。如此阴离子交换柱往复串联,实现Cr2O72-的全饱和。在上述离子交换过程中按着离子排代关系使Cr2O72-自行提纯。
R2 SO4+Cr2O72-=R2Cr2O7+SO42-
2RCI+Cr2O72-=RR2Cr2O7+2C1-
经过多次交换,SO42-、C1-等阴离子逐渐被排代掉,树脂最终被Cr2O72-离子饱和,既提高了阴离子交换树脂对Cr6+的交换容量,
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