第一章热力学第定律.docVIP

热力学第一定律 本章主要内容 热力学概论 热力学第一定律 1.3 可逆过程和最大功 1.4 焓 1.5 热容 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 实际气体 热化学 化学反应热效应的求算方法 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律 §1.1热力学概论 热力学的研究对象 （1）研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； （2）研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； （3）研究化学变化的方向和限度。 1.1.2 热力学的方法和局限性 热力学方法： 热力学在解决问题是使用严格的数理逻辑推理方法，其研究对象是大量质点的集合体，所观察的是宏观系统的平均行为，并不考虑个别分子或质点，所得结论具有统计意义。 优点：只须知道宏观系统变化的始终态及外部条件，无须知道物质的微观结构和变化的细节即可进行有关的定量计算。 局限性： （1）对所得的结论只知其然而不知所以然； （2）不能给出变化的实际过程，没有时间的概念，也不能推测实际进行的可能性。 （3）只能适应用于人们所了解的物质世界，而不能任意推广到整个宇宙。 1.1.3 几个基本概念： 1、系统与环境 系统（System）——把一部分物质与其余分开作为研究对象，这这种被划定的研究对象称为系统，亦称为物系或系统。 环境（surroundings）——与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 （1）敞开系统（open system） -系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭系统（closed system）-系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 （3）孤立系统（isolated system）-系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 2、状态与状态性质 （1）热力学系统的所有物理性质和化学性质的综合表现称为状态，而描述状态的的性质被称为状态性质（或热力学性质） 一般用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类： 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，其数值与系统的物质的量成正比，如体积V、质量m等。这种性质有加和性。 强度性质（intensive properties） 数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性。如温度、压力等。容量性质与物质的量之比为强度性质，如摩尔体积。 （2）状态函数 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；其变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分的性质。（举P、V、T关系的例子） 3、热力学平衡态 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态。它包括下列几个平衡： 热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等。 力平衡（mechanical equilibrium） 系统各部分的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 化学平衡（chemical equilibrium ） 反应系统中各物质的量不再随时间而改变。 4、过程与途径 过程——系统所发生的一个变化 途径——变化的具体形式 几个特殊过程： 恒压过程 —— P1=P2=P外 恒容过程 —— V1 = V2 恒温过程 —— T1 = T2 = T 源 恒温恒压 —— T1 = T2 = T 源 P1=P2=P外 恒温恒容 —— T1 = T2 = T 源 P1=P2=P外 恒外压过程 —— P外 ≡常数= P2 绝热过程 —— 系统与环境无热交换 §1．2 热力学第一定律 能量守恒与转化定律 能量守恒与转化定律可表述为：自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 1.2.2 热力学能（thermodynamic energy） 热力学能也称为内能（internal energy）,它是指系统内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能是状态函数，用符