11章化学动力学基础(一)分析.ppt

上述结果说明，从宏观角度来看，温度对反应速率的影响是很复杂的，在后面学习阿仑尼乌斯公式时应注意不要将其应用范围无限扩大 因第一类型最常见，现以第一类型为主进行讨论。 实验证明，反应速度与反应速率常数 k 相关，k 愈大，速率愈快。 一般反应的 lnk～1/T 呈一直线关系。 * 阿仑尼乌斯公式 （1）指数式： 描述了速率随温度而变化的指数关系。A称为指前因子， 称为阿仑尼乌斯活化能，阿仑尼乌斯认为A和 都是与温度无关的常数。 （2）对数式： 描述了速率系数与 1/T 之间的线性关系。可以根据不同温度下测定的 k 值，以 lnk 对 1/T 作图，从而求出活化能 。 * （3）定积分式 设活化能与温度无关，根据两个不同温度下的 k 值求活化能。 （4）微分式 k 值随T 的变化率决定于 值的大小。活化能大的反应，反应速率常数随温度变化更为敏感。 * * 孤立法确定反应级数 孤立法类似于准级数法，它不能用来确定反应级数，而只能使问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。 1.使[A] [B] 先确定β值 2.使[B] [A] 再确定α值 * 1. 解. * 5. 几种典型的复杂反应 对峙反应 在正、逆两个方向均可以进行的反应称为对峙反应。从理论上说，任何化学反应均为对峙反应，只是有的反应逆反应很慢，可以忽略不计。 1－1型 2－2型 2－1型 根据正逆反应的级数，对峙反应