探讨加入惰性气化学平衡的影响.doc

加入惰性气体对化学平衡的影响 首先应当指出：这里的惰性气体泛指不参与某反应的气体。除了通常所说的氦、氖、氩、 氪、氙等惰性气体之外，还要視具体情况而决定。例如：在烷烃的裂化过程中充入水蒸气，合成 氨反应中充入甲烷，二氧化硫的催化氧化中充入氮气等都看作惰性气体。 在气体反应达到平衡后加入惰性气体，或在反应的原料气中混有惰性气体会不会影响化学平衡。从有些题目的解答中发现答案是错误的。既由于惰性气体不参加反应，所以对化学平衡无影响。这样的回答不够准确，同时也不够完全。因为解答这类型问题时，首先要看容器的体积、容器内的压强、平衡混合物中各组成成分的浓度及分压等条件是否发生改变，然后視具体情况的变化作出回答。下面我们通过计算和平衡移动原理加以讨论。 一、 通过计算讨论 1、温度和容器的体积不变，加入惰性气体后容器内压强增大 例如：某温度下，一定量的PCl5气体在101.325kPa下部分分解为PCl3和Cl2，达到平衡时，混合气体的体积为1dm3，PCl5的离解度为50%。若保持容器体积不变通入氮气，使容器内的压强增大到202.650kPa，问此时PCl5的离解度将怎样变化（假定所有气体都为理想气体）？ 解：设所用PCl5 气体物质的量为1mol， PCl5 PCl3 + Cl2 起始物质的量： 1 0 0 变化物质的量： 0.5 0.5 0.5 平衡物质的量： 0.5 0.5 0.5 平衡总物质的量：0.5+0.5+0.5 1.5mol 通入氮气容器体积不变，压强增大一倍，则容器内混合气总的物质的量增大一倍。 容器内总物质的量为：1.5×2 3mol 设：通入氮气后PCl5的离解度为x PCl5 PCl3 + Cl2 起始物质的量： 1 0 0 变化物质的量： x x x 平衡物质的量：1-x x x 整理得：202.650x2 +101.325x –101.325 0 解得：x1 - 1.0 不合题意，舍去 x2 0.5 即：加入惰性气体后PCl5的离解度为非作歹50% 。 由此看来，在温度和容器体积不变的条件下加入惰性气体，无论对反应体积缩小，还是体积增大，还是体积不变的任何气体反应的化学平衡体系来说，平衡都不发生移动。 2、温度和容器内压强不变，加入惰性气体后容器的体积增大 例如：反应N2O4 2NO2 在60℃时Kp 1.34×105Pa，试求在60℃及总压1.01×105的条件下： （1）??? 纯N2O4气体的离解度， （2）??? 在1molN2O4与2mol惰性气体的混合气体中N2O4的离解度。 解：（1）设：纯N2O4的离解度为x，所用N2O4物质的量为1mol, N2O4 2NO2 起始物质的量： 1 0 变化物质的量： x 2x 平衡物质的量： 1-x 2x 平衡混合物总的物质的量： 1+x mol, 整理得：5.33x2 1.33 解得：x ±0.5 即：纯N2O4的离解度为50% （2）设：在1molN2O4和2mol惰性气体的混合气体中N2O4的离解度为x N2O4 2NO2 起始物质的量： 1 0 变化物质的量： x 2x 平衡物质的量：1-x 2x 平衡混合物中总的物质的量： 1+x mol 加入惰性气体后容器中混合物总的物质的量为： 1+x +2 3+x mol, 整理得：5.33x2+2.66x-3.99 0 解得：x1 - 1.15 不合题意，舍去 x2 0.651 即：加入惰性气体后N2O4的离解度为65.1% 。 至此，在温度和容器内压强不变的条件下加入惰性气体： 对于反应后体积增大的反应来说，平衡向正反应方向移动，反应物的转化率升高。 对于反应后体积缩小的反应来说，平衡向逆反应方向移动，反应物的转化率降低。 对于反应前后体积无变化的反应来说，平衡不移动。 二、 利用平衡移动原理讨论 1、温度和容器的体积不变，加入惰性气体后容器内的压强增大 反应达平衡后加入惰性气体，由于容器的体积不变，对平衡混合物中的各组成成分（除惰性气体）来说，其浓度和分压均未发生改变。根据平衡移动原理，改编了压强，但平衡混合物的分压没有改变。也就是说，加入惰性气体，无法减弱压强的增大。所以无论对反应后体积增大或减小，还是体积无变化的任何气体反应来说，当温度和反应容器的体积不变时，加入惰性气体对化学平衡都无影响。即化学平衡不发生移动。反应物的转化率不变。 2、温度和容器内压强不变，加入惰性气体后容器内气体体积增大 反应达平衡后加入惰性气体，由于容器内压强不变，容器内的气体体积增大，则平衡混合物中各组成成分（除惰性气体）的分压之和减小。根据平衡移动原理，压强减小，平衡将向着压强增大的方向移动（压强增大即