13氧族元素精读.ppt

5.3 硫化氢和硫化物 1. 硫化氢 无色有毒的气体，有臭鸡蛋气味 溶解性：1:2.6，浓度约为0.1mol.dm-3。 ? 分子结构：与水类似 ? 弱酸: ? 还原性 H2S + I2 H2S + 4Br2 + 4H2O 2H2S + O2 2HI + S H2SO4 + 8HBr 2H2O + 2S 溶 于 稀 盐 酸 0.3mol·L-1 HCl 难 溶 于 稀 盐 酸 溶于浓盐酸 难溶于浓盐酸 溶于浓硝酸 仅溶于王水 MnS 　CoS 肉色 黑色 ZnS 　NiS  白色 黑色 FeS  黑色 SnS　　Sb2S3 褐色 　 橙色 SnS2　　Sb2S5 黄色 　 橙色 PbS　　CdS  黑色 　 黄色 Bi2S3  暗棕 CuS　　 As2S3  黑色 　 浅黄 Cu2S　　As2S6  黑色 　 浅黄 Ag2S  黑色 HgS  黑色 Hg2S  黑色 Ksp 10-24 10-25 Ksp 10-30 Ksp 10-30 Ksp 10-30 2. 硫化物 只有碱金属和铵的硫化物易溶于水，碱土金属硫化物微溶于水。 3. 多硫化物 制备： Na2S + x-1 S Na2Sx NH4 2S + x-1 S NH4 2Sx 不稳定： Sx2- +2H+ H2S+（x-1）S 氧化性（与过氧化物类似）： SnS + NH4 2S2 NH4 2SnS3 As2S3 + 3Na2S2 2Na3AsS4 + S 5.6 硫元素的氧化物 1. 二氧化硫 （1）结构特点 V形，sp2杂化，极性分子， （2）物理性质 SO2是一种无色有刺激臭味的气体 常压下，263K就能液化， 易溶于水（1:40） 3 化学性质 既有氧化性又有还原性 3SO2 过量 + KIO3 +3H2O 3H2SO4 + KI? SO2 + Br2 + 2H2O H2SO4 + 2HBr SO2 + 2H2S 3S + 2H2O 制备方法 S + O2 SO2 3FeS2 + 8O2 Fe3O4 + 6SO2 3. 三氧化硫 1 三氧化硫的结构 平面三角形，sp2杂化， 固态的SO3：链状: SO3 n ; 三聚体环状： SO3 3 2 三氧化硫的物理性质 无色易挥发的固体 3 三氧化硫的化学性质 强氧化剂 5SO3 + 2P 5SO2 + P2O5 SO3 + 2KI K2SO3 + I2 强路易斯酸 H2NSO3H等 4 三氧化硫的制备方法 ? 2SO2 + O2 2SO3 V2O5 723K 硫酸系含氧的形成与分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H2SO4 母体 S sp3杂化 硫代硫酸 H2S2O3 * S代O 硫代 焦硫酸 H2S2O7 2 H2SO4脱H2O 氧桥 连二硫酸 H2S2O6* -OH被-SO2 OH 取代 硫链 过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 过一硫酸 H2SO5 H2O2中1H被-SO2 OH 取代 -O-O- 存在 过二硫酸 H2S2O8 H2O2中2H被-SO2 OH 取代 -O-O- 存在 15.7 硫族元素的含氧酸 1 亚硫酸及其盐 还原性： 2SO32- + 4H + + O2 2H2SO4 2SO32- + H2O + Cl2 SO42- + 2Cl - + 2H + 氧化性： SO32- + 2H + + 2H2S 3S + 3H2O 亚硫酸盐受热易分解： 4Na2SO3 3Na2SO4 + Na2S 2 硫酸及其盐 i ??硫酸的结构和性质 分子结构：四面体 S O O H - O H - O S H - O O O H - O sp3杂化， 2个 d-p π配键。 制法：用空气氧化SO2 ，生成SO3，再溶解于水得到。 SO3 + H2O H2SO4 ΔrHm? -133 kJ.mol-1 性质： ● 酸性： ● 氧化性 Cu + 2H2SO4 浓 CuSO4 + SO2 + 2H2O 3Zn + 4H2SO4 浓 3ZnSO4 + S + 4H2O ● 吸水性和脱水性，使有机物碳化： C12H22O11 + 浓H2SO4 12C + 11H2O HNO3 + 2H2SO4 NO2+ + H3O+ + HSO4- 硝鎓离子 制法：加热酸式盐，先转变成焦硫酸盐，再分解为硫酸盐 KHSO4 → K2S2O7