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第十四章热力学基础 14-3 热力学第一定律对理想气体的应用 计算各等值过程的热量、功和内能的理论基础 (1) (理想气体的共性) (2) 解决过程中能 量转换的问题 (3) (理想气体的状态函数) (4) 各等值过程的特性。与 1 结合得过程方程。 单位 一 等体过程 定体摩尔热容 过程方程: pT-1 常量 热力学第一定律 特性: V 常量 定体摩尔热容: 理想气体在等体过程中吸收的热量 ,使温度升高 , 其定体摩尔热容为 热力学第一定律 等体升压 1 2 等体降压 1 2 质量为m的系统: 实验曲线可以看出:氢气的CV,m是随温度的升高而增加的;当氢气的温度低于100K时,只有分子的平均平动动能对摩尔热容有贡献;当氢气的温度介于250~1000K之间时,此时除分子的平均平动动能外,转动动能也对CV,m起作用;当氢气的温度高达2500K以上时,这时分子的平动、转动和振动能量都对热容有贡献。 说明 摩尔热容的值可由气体动理论的结果给出,也可以由实验给出。两者差别是存在的。 理论: 1 2 二 等压过程 定压摩尔热容 过程方程: VT-1 常量 热一律 特 性: p 常量 功 定压摩尔热容: 1mol 理想气体在等压过程中吸 收的热量dQp,温度升高dT,其定压摩尔热容为 W 定压摩尔热容和定体摩尔热容的关系 摩尔热容比 质量为m的系统做功、外界传递热量和内能变化为: 比 热 容 热容 比热容 1 2 W 等 压 膨 胀 1 2 W 等 压 压 缩 W W 三 等温过程 热力学第一定律 恒温热源 T 1 2 特性: T 常量 过程方程: pV 常量 1 2 等温膨胀 W 1 2 W 等温压缩 W W 1 2 四 绝热过程 与外界无热量交换的过程 特性:dQ 0 绝热的汽缸壁和活塞 热一律 若已知 及 1 2 W 从 可得 由热力学第一定律有 1 2 W 绝 热 膨 胀 1 2 W 绝 热 压 缩 W W 绝热过程方程的推导 分离变量得 1 2 所以: 类似地可以得到其它方程: 绝 热 方 程 常量 常量 常量 绝热线和等温线比较 绝热过程曲线的斜率 等温过程曲线的斜率 绝热线的斜率绝对值大于等温线的斜率绝对值. 常量 常量 A B C 常量 例14-1 把压强为1.013×105Pa、体积为1.0×10-4m3的氮气 可视为理想气体 经两个不同的压缩过程压缩到体积为2.0×10-5m3的末态,计算两个过程中气体内能的增量、系统吸收的热量和所做的功各为多少?设两个过程分别为: 1 等温压缩过程; 2 先等压压缩,再等体升温到相同的末态。 p/atm V/10-5m3 O A B C 1 2 10 5 解: 根据题意,画出过程如图。 末态的压强为5atm。 1 等温压缩A?B ?E EB-EA 0 p/atm V/10-5m3 O A B C 1 2 10 5 负号表示外界对系统做功! 2 先A?C,再C?B A?C C?B
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