金催化乙烯基阳离子详细分析.docVIP

题 目：金催化通过直接生成金乙烯基阳离子选择性将 4-氧杂-1,6-二炔氧化成成吡喃3（4H）-酮 目录 摘 要： 1 Abstract 1 关键字： 1 第一章 文献综述 2 1.1概述 2 1.2金催化及金卡宾的概念 2 1.2.1金的催化能力 2 1.2.2金铂活化炔基的理论背景 3 1.2.3金卡宾的概念 4 1.2.4金催化氧化偶联反应 5 1.3金催化快径氧化形成a-羰基金卡宾的反应 6 1.3.1 C-H插入反应 7 1.3.2 0-H插入反应 9 1.3.3 N-H插入反应 10 1.3.4 p-氢消除反应 11 1.4论文的选题及设计思路 12 第二章 实验部分 14 1.实验仪器及试剂处理方法 14 1.实验仪器 14 2溶剂处理方法 14 2反应条件的探索与优化 15 3原料的制备 16 3.1.1 1-phenylbut-3-yn-2-ol的制备 16 3.1.2 丙炔醇炔醇与各种碘苯衍生物的偶联 18 3.1.3双炔化合物的合成 19 4金催化反应 22 第三章 结果与分析 27 参考文献： 29 致谢： 33 附录： 34  金催化通过直接生成金乙烯基阳离子选择性将4-氧杂-1,6-二炔氧化成成吡喃3（4H）-酮 作者：杜博文 指导教师：纪克攻 摘 要：作为有机化学研究最受关注的领域之一,均相金催化化学在近几年得到了蓬勃发展,也取得了大量颇具价值的研究成果。金具有特殊的π酸性,可以与烯炔类π-键配位起到活化π-键的作用,进而发生多种类型的反应,例如与亲核试剂反应、氧化偶联反应以及炔丙酯重排反应等。近日，炔金催化氧化提供了一个合适的方法用以获得综合多功能α氧杂金卡宾中间体，对合成有用的分子，药品和中间材料产生了显著的效用。通过内部/外部构造C-X（X = C，N，O，S和Cl）键，发生亲核反应诱捕现场产生α氧杂金卡宾，用以规避去使用有危险的和潜在的爆炸α重氮酮前体。本文将Abstract: As one of the most hot topics in organic chemistry, homogeneous gold catalysis has been in-depth researched in recent years, and a lot of valuable results have been achieved. Gold complexes are rather unique soft Lewis and % acids, which can be used as catalyst for the activation of C-C multibonds toward various types of reactions,such as nucleophilic reactions, oxidative coupling reactions, and propargyl ester rearrangement reactions. The reaction, if developed, would offer a novel and rapid access to synthetically versatile 2H-pyran-3(6H)-ones 3 and chromen-3(4H)-ones 4 with N-oxide and aromatic ring trapping the β-C-gold vinyl cation intermediates. Meanwhile, the reaction would prove the β-C-gold vinyl cation intermediates experimentally. 关键字： 金催化 ； 双炔 ；氧化 ；金卡宾 第一章 文献综述 1.1概述 过渡金属催化已成为一个在有机合成中的重要工具,它通过全新的转化让先前传统的有机反应发生，从而显著的增加合成效率，这也让逆合成分析有尽可能多的转换和分子复杂性，这使得产物和原料之间的关系更加难以辨认。在许多的这些反应中，特别是在相近的过渡金属，在CC多重键或者烯烃或炔烃部位反应。过渡金属催化的碳氢键活化反应是21世纪以来化学发展史上的一大研究热点,正引起了人们越来越多的关注,碳氧键活化的发展方兴未艾。真正的碳氢键活化起始于20世纪60年代,以二价钮催化的稀烃的氧化偶联反应、稀烃的芳基化反应以及钻催化的焼烃的碳氢键活化为代表。碳氧键的活化,既可