《合成化学》第章.pptVIP

实例： （1）γ-苯基丁酸 用途：有机合成试剂。 β-苯甲酰基丙酸 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 用途：用作医药（解热镇痛剂），双氧水稳定剂、制药中间体。 （2）对乙酰氨基苯酚 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 在碱性条件下，锌可使酮还原成仲醇，但对于α-位具有氢原子的酮还原收率较低。 最有用的是用锌还原芳香族硝基化合物，通过对反应液pH值的控制，可得不同的还原产物。在中性或微碱性条件下得羟胺，在碱性条件下发生双分子还原反应，生成偶氮苯。 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 3. 铁粉 铁粉与盐酸、醋酸或硫酸合用，是一种具有较强还原能力的还原剂，常用来将硝基化合物还原成相应的胺。 以硝基苯的还原为例，其反应历程如下： 当芳环上有拉电子基团时，由于硝基上氮原子的电子云密度下降，容易接受铁释放出的电子，固而还原较易进行，反应温度亦较低；反之，若芳环上接有推电子基团，则还原较难进行，反应温度较高。 本反应一般对卤素、烯键、羰基等无影响，可用于选择性还原。 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 实例 ： （1）邻氨基苯甲醚 用途：用于制造偶氮染料中间体和药物中间体。 邻硝基苯甲醚 浅黄色油状液体 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） （2）5-氯-8-氨基喹啉 用途：用作染料中间体。 5-氯-8-硝基喹啉 浅黄色针状晶体 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） （3）2,4-二甲基苯胺 用途： 2,4-二甲基苯胺为染料，医药中间体，亦可用于其它有机合成。 2,4-二甲基硝基苯 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） （4）2,4-二氨基甲苯 用途：制造偶氮染料，也用作聚氨酯泡沫塑料的原料。 2,4-二硝基甲苯 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） （5）邻甲苯胺 用途：为染料、农药、糖精、硫化促进剂等的中间体。 邻硝基甲苯 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 4. 锡或氯化亚锡 锡与乙酸或稀盐酸的混合物也可以用于硝基、氰基的还原，产物为胺，是实验室常用的方法，工业上不用锡而用廉价的铁粉。其反应历与上述活泼金属类似。 使用计算量的氯化亚锡可选择性还原多硝基化合物中的一个 硝基，且对羰基等无影响。 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 实例： N’-（对-氨基苯基）-N,N-二甲基乙脒 N’-（对-硝基苯基）-N,N-二甲基乙脒 近白色晶体 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 二、含硫化合物 这类还原剂可用于硝基、亚硝基、偶氮基等的还原。特别重要的是硫化物可使多硝基化合物部分还原，如可将间-二硝基苯还原成间-硝基苯胺。对于不对称间-二硝基苯衍生物的还原，究竟哪个硝基被选择性的还原成氨基，有时取决于苯环上其它取代基的性质，如取代基为氨基、羟基则邻位硝基优先被还原。 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 常用的含硫化合物有：硫化钠、二硫化钠、硫化铵、多硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠（又名次亚硫酸钠，即保险粉）等。 硫化物在还原反应中是电子供给体，水或醇是质子供给体，反应后硫化物被氧化成硫代硫酸钠。 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 而亚硫酸盐的还原机理是对不饱和键先进行加成，然后水解，从而实现还原过程。 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 使用硫化钠作还原剂，因伴随有氢氧化钠生成，使反应液 的pH值逐渐增大，易产生双分子还原等副反应，若在反应液中 加入氯化铵以中和生成的碱，或加入过量的硫化钠，使反应迅 速进行，不致停留在中间体阶段，或换用硫氢化钠、二硫化钠 作还原剂，均可避免上述副反应的发生。 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时） 实例： （1）2-氨基-4-硝基酚 用途：染料、农药等精细化学品的中间体。 64~67% 棕色结晶 2,4-二硝基苯酚 第一章 还原反应 （8学时） 第二节 化学还原 （4学时）