《工科基础化学》第5章动力学.ppt

* 5. 催化作用 催化剂（K）改变反应途径示意图 * （正）催化剂的作用 正催化剂能改变反应途径，降低Ea， 同等地提高正、逆反应速率， 但不会使原来的平衡移动， 也不能改变平衡常数。 对于热力学预言非自发的反应， 使用催化剂无作用， 即催化剂不能改变反应自发的方向。 * 6. 反应机理 即反应所经历的具体历程（步骤）。按反应机理划分： 基元反应—即一步完成的反应 非基元反应—分若干个步骤进行的反应，又称“复杂反应” 或 “复合反应” ，由若干个基元反应构成。 基元反应可直接应用“质量作用定律”，写出速率方程； 非基元反应每个具体步骤（基元反应）也可应由质量作 用定律，但整个非基元反应的速率方程不能直接使用质量作 用定律，而要由实验测定。 * * * * * 化学反应并不是反应物分子通过简单的碰撞完成。当活化分子以适当取向碰撞时，动能转变为分子间相互作用的势能，引起分子和原子内部结构的变化，使原来以化学键结合的原子间距离变大，而没有结合的原子间距离变小，即分子中的化学键要发生重排，经过一个中间过渡状态，形成活化络合物，然后才变为生成物分子。 如：NO2+CO = [O-N···O···C-O] = NO+CO2 * 具有足够高的能量，可发生有效碰撞或彼此接近时能形成过渡态的构型(活化络合物)的分子叫活化分子。 过渡态或活化络合物的能量与反应物分子的平均能量之差就是活化能。 * E1: 反应物分子平均势能； E2: 产物分子平均势能； E* : 过渡态分子平均势能； Ea(正) : 正反应活化能 Ea(逆) : 逆反应活化能 势能 反应途径 E1 E2 Ea(正) ΔE Ea(逆) E * NO2+CO NO+CO2 [O-N···O···C-O] Ea(正) = (E*- E1)； Ea(逆) = (E*- E2) ΔE= E2- E1= Ea(正) - Ea(逆) = ΔU（热力学能变） 假设该反应为基元反应，其反应中的能量变化曲线如下： * 【加快反应速率的方法】 从活化分子和活化能的观点来看，如果增加单位体积内的活化分子总数，就可以加快反应速率。 活化分子的总数 = 活化分子分数×分子总数 （1）增大浓度（或气体压力）—— 增加单位体积中的分子总数。 在给定的温度下，活化分子的比率是一定的，增大浓度(或气体压力)，也就是增大了活化分子的总数。（反应速率方程） * Ea=E*m -Em E E*m Em Eo ΔN/NΔE 活化分子 总数 * （2）升高温度—— 增加活化分子分数。 若分子总数不变，升高反应温度能使更多的分子因获得能量而成为活化分子，使反应速率迅速提高。但在很高温度下进行反应不仅能耗大，而且反应的生成物可能不稳定或发生某些副反应。 （3）降低反应的活化能—— 增加活化分子分数。 常温下，一般反应物分子的能量并不大，而活化分子的数量通常极小。若设法降低反应所需的活化能，即使温度、分子总数不变，也能使更多的分子成为活化分子，从而加快反应速率。 * 其他因素 增大一定量固体的表面积（如粉碎），可增大反应速率，光照一般也可增大某些反应的速率；此外，超声波、电磁波、溶剂等对反应速率也有影响。 溶剂对反应速率的影响 * 溶剂对反应速率的影响 ⑴溶剂的介电常数对于有离子参加的反应有影响。因为溶剂的介电常数越大，离子间的引力越弱，所以介电常数比较大的溶剂常不利与离子间的化合反应。 ⑵溶剂的极性对反应速率的影响。如果生成物的极性比反应物大，则在极性溶剂中反应速率比较大；反之，如反应物的极性比生成物大，则在极性溶剂中的反应速率必变小。 ⑶溶剂化的影响，一般说来。作用物与生成物在溶液中都能或多或少的形成溶剂化物。这些溶剂化物若与任一种反应分子生成不稳定的中间化合物而使活化能降低，则可以使反应速率加快。如果溶剂分子与作用物生成比较稳定的化合物，则一般常能使活化能增高，而减慢反应速率。如果活化络合物溶剂化后的能量降低，因而降低了活化能，就会使反应速率加快。 ⑷离子强度的影响（也称为原盐效应）。在稀溶液中如果作用物都是电解质，则反应的速率与溶液的离子强度有关。也就是说第三种电解质的存在对于反应速率有影响. ⑸当金属与电解质溶液反应时，如果金属中含有杂质，就会形成原电池，使反应速率增加，这就是粗锌比纯锌与酸的反应速率更快的原因。 * 时间t（h） 放热速率 dQ/dt 外加剂对水泥混凝土水化放热速度的影响 （注意：有别于催化剂的作用） * 2.4 催化作用与催化剂 催化剂：参加化学反应，改变反应过程,降低