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纳滤特性及分离过程
纳滤膜分离特性及使用和维护
一,纳滤膜分离技术的特点
20世纪80年代末期,随着新的制膜方法(如界面聚合法)的出现和制膜工艺的不断改进,一批新型复合膜(如疏松型反渗透膜和致密型超滤膜)得以问世,并受到人们的极大关注,现在人们习惯上将该类膜称为纳滤膜。纳滤膜分离过程无任何化学反应,无需加热,无相转变,不会破坏生物活性,不会改变风味,香味,因而被越来越广泛地应用于超纯水的制备,食品,医药等行业中的各种分离和浓缩过程。
作为一种新型分离技术,纳滤膜在其分离应用中表现出下列两个显著特征:一个是其截留分子量介于反渗透和超滤膜之间,为200~2000。故推测表面分离层可能拥有1nm左右的微孔结构,所以称之为“纳滤”;另一个是纳滤膜对无机盐有一定的截留率,因为它的表面分离层由聚电解质所构成,对离子有静电相互作用。从结构上来看纳滤膜大多是复合型膜,由表面分离层和它的支撑层组成,两者的化学组分不同。
二.纳滤膜的分离机理
纳滤膜对无机离子的去除介于反渗透膜和超滤膜之间,它对不同的无机离子有不同的分离特性,分离规律:1)对于以下阴离子,截留率依次升高:NO3- ,CL-,OH-,SO42-,CO32-
2)对于以下阳离子,截留率依次升高:H+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cu2+
3) 1价离子渗透,多价离子截留.
纳滤膜对无机盐的截留可以用Donnan平衡模来解释:将纳滤膜置于含盐溶剂中时,溶液中反离子(所带电荷与膜内固定电荷相反的离子)在膜内浓度大于其在主体溶液中的浓度,
而同名离子在膜内的浓度则低于其在主体溶液中的浓度.由此阻止了同名离子从主体溶液向膜内的扩散,为了保持电中性,反离子也被膜截留.纳滤膜中荷电基团大多为带负电的磺酸根及羧酸根。
纳滤膜的分离溶质的机理与反渗透膜是一样的,通过反渗透的方式进行分离:如图所示以一选择性透过溶剂水的膜将两溶液隔开,左边为纯溶剂水(A),右边为含溶质的稀溶液(B),开始时两边液面等高,即两边等压,等温。则纯水将透过膜向含溶质的稀溶液侧移动,则B溶液的液面将不断升高,这一现象称为渗透。待纯水的渗透过程达到定态后,溶液B的液位升高h不再变动,ρgh即表示B溶液的渗透压∏,渗透压也可表示为∏= CBRT( CB为溶质在溶液中的摩尔浓度)从这可以看出渗透压与溶质的浓度是成正比关系的。若在右边加一个大于渗透压的静压力△P,使△P ∏则纯水从右边向左边渗透,此称为反渗透。这样就可利用反渗透现象截留溶质而获得纯水,从而达到混合物分离的目的。因此进行反渗透的二个必要条件是:1,选择性透过溶剂的膜。2,膜两边的静压差必须大于其渗透压差。在实际反渗透过程中膜两边静压差还必须克服膜的阻力。
渗透 平衡 反渗透 浓缩
三.影响纳滤膜速率主要因素
(1)膜的性能 主要表现为溶剂透过系数A和溶质透过系数B的大小。显然,对膜分离过程希望A值大而B值小。因此,膜的材料及制膜工艺是影响膜分离速率的主要因素。
(2)混合液的浓缩程度 浓缩程度高,膜两侧浓度差大,渗透压差△∏相应的也就大。从而使得有效推动力△P降低而使溶剂的透过通量减少。而且料液浓度高易于引起膜的污染。
(3)浓差极化 如图纳滤过程中,大部分溶质在膜表面截留,从而在膜的一侧形成溶质的高浓区。当过程达到定态时,料液侧膜表面溶液的浓度x3 x3
显著高于主体溶液浓度 x1。这一现象称为浓差极化。近膜处 x1
溶质的浓度边界层中,溶质将反向扩散进入料液主体。由于存在浓差极化使膜面x3增高。加大了渗透压△∏,在一定压差△P下使溶剂的透过速率下降。同时X3高使溶质的透过速率提高,即截留率下降。由此可知,在一定的截留率下由于浓差极化的存在使透过速率受到限制。此外,膜面含量X3升高,可能导致溶质的沉淀,额外增加了膜的透过阻力。因此,浓差极化是纳滤过程中的一个不利操作因素。减轻浓差极化的根本途径是提高传质系娄。通常采用的方法是提高料液的流速和在流道中加入内插件以增加湍流程度。也可以在料液的定态流动基础上人加上一个脉冲流动。此外,可以在管状组件内放入玻璃小珠,它在流动时呈流化状态,玻璃小珠不断撞击膜壁从而使传质系数大为增加。
四 纳滤膜组件及其使用方式
纳滤膜组件主要形式有
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