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聚酯热塑性弹性体的发展概况 热塑性弹性体 T h e r mo p l a s t i c e l a s t o me r ， T P E 也称为热塑性橡胶 T h e r mo p l a s t i c r u b b e r ， 是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性的材料。热塑性弹性体 在室温下显示橡胶特性，在高温下又能塑化成型，是继天然橡胶、合成橡胶之后的第三代橡胶，简称T P E 或T P R¨。T P E成型方法包括注塑、挤出、吹塑、旋转成型和熔融铸塑等各种热塑加工方法。 聚酯嵌段共聚物弹性体 T P E E 的研究始于1 9 5 0年左右， 其商业地位日益重要，新品种不断涌现， 成为热塑性弹性体家族中重要的一员。它是以结晶性高熔点聚酯嵌段作为硬段，以玻璃化转变温度较低的无定形聚醚 也可以是聚酯 嵌段作为软段。在使用温度下， 聚醚酯弹性体的硬段发生部分结晶形成结晶微区， 聚醚软段和未结晶的硬段则形成无定形相，结晶微区起到了物理交联点的作用；而在加工温度下，结晶微区熔化得到聚合物熔体，待冷却成型后，重新形成结晶微区，防止制品变形 。 T P E E多嵌段共聚物硬链段聚酯的刚性、极性和结晶性使其具有好的高温性能和抗油、 抗溶剂性，软链段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使其具有优良的低温性能和抗老化性。其性能和结构上的特点引起人们极大的兴趣，有关研究报道较多。 1. 国内外发展状况 TPEE最早由美国DuPont（杜邦）和日本东洋纺公司研制成功。据估计，现阶段全球TPEE总产能已超过15万t/a。目前国外已开发出多种新型TPEE。日本积水化学公司采用二羟基四联苯、己二酸二甲酯和乙二醇等3种单体在200～300℃的高温下熔融聚合成多元嵌段共聚物；Gagon由微生物发酵法制得含β羟基辛酸酯的聚（β羟基辛酸酯）PHO可生物降解TPEE，另外采用2–羟基丙酸和己内酯为原料，先将2–羟基丙酸转化为丙交酯，再用丙交酯与己内酯（75/25）共聚得到可降解TPEE；Air Productsandchem公司研究采用CO2与环氧乙烷共聚生产交替共聚物（PEC–PPC）。 国内外TPEE主要生产商情况如表1所示。 北京市化学工业研究院在国内最早研究TPEE，已建成30 t/a的中试生产线，所开发的各类TPEE填补了国内空白。辽阳科隆化工公司采用该院技术建成了1000 t/a的生产线，目前产能已扩至5000 t/a。2002年四川晨光科新塑胶有限责任公司正式成立，率先在国内实现了TPEE的工业化生产，建成了 1000t/a的生产线。目前该公司已先后开发出H（高性能）级、T（通用）级、C（共混改性）级、阻燃级等20余个牌号的产品，产能达到2000 t/a。余姚市晨甬塑胶公司也已得到中蓝晨光化工研究（晨光科新塑胶公司和晨光科技公司）的授权进行TPEE的生产销售，生产规模不详。 2生产技术 2.1原料 TPEE中的硬段一般选择高硬度结晶性PBT，软段则选择非结晶性的聚醚（如聚乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等）或脂肪族聚酯（如聚丙交酯PLLA、聚乙交酯PGA、聚己内酯PCL等）。以聚醚为软段制备的TPEE耐寒性、柔软性及耐水解性较好，但耐光、耐热性较差；以脂肪族聚酯为软段制备的TPEE耐热老化性、耐候性较好，但耐水解性较差。实际生产中，可根据TPEE的用途来选择不同的配比，自由设计嵌段共聚物的软硬链段比例。软、硬链段的种类、长度和含量对TPEE的性能均有影响。 2.2合成工艺 TPEE可由DMT路线合成，也可由PTA路线合成。一般是DMT或PTA与丁二醇先进行酯化反应，然后加入聚醚或脂肪族聚酯进行缩聚反应。TPEE生产装置一般为三釜流程，可灵活调整，用于生产其他相关产品，特别是PBT。 2.3生产现状 聚酯–聚醚型TPEE是通用型TPEE，耐热性、耐低温性、耐化学性能和加工性能较平衡，通过调节硬、软段比例，邵氏硬度可在28°～80°之间变化。特种TPEE一般都是针对通用型TPEE的缺陷或特种用途进行改进而出现的。如东洋纺公司的PELPRENE，P–type是其第一代通用型2生产技术 2.1原料 TPEE中的硬段一般选择高硬度结晶性PBT，软段则选择非结晶性的聚醚（如聚乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等）或脂肪族聚酯（如聚丙交酯PLLA、 聚乙交酯PGA、聚己内酯PCL等）。以聚醚为软段制备的TPEE耐寒性、柔软性及耐水解性较好，但耐光、耐热性较差；以脂肪族聚酯为软段制备的TPEE耐热老化性、耐候性较好，但耐水解性较差。实际生产中，可根据TPEE的用途来选择不同的配比，自由设计嵌段共聚物的软硬链段比例。软、硬链段的种类、长度和含量对TPEE的性能均有影响。 2.2合成工艺 TPEE可由