第四章 紫椿的学成分研究.docVIP

第四章 紫椿的化学成分研究 4.1．前言 楝科香椿属植物为乔木。约15种，分布于亚洲至大洋洲。我国产4种6变种，分布于低分辨ESI-MS由VG Auto Spec-3000质谱仪测定，1D NMR在Bruker AM-400或DRX-500核磁共振仪上测定（TMS为内标）；柱层析用硅胶（200-300目，300-400目）及薄层层析硅胶板（GF254）均为青岛海洋化工产品。Sephadex LH-20葡聚糖凝胶，RP-18反相硅胶为Pharmacia公司产品。HPLC为Angelient产品，型号为1100，半制备柱型号为zobax9.8*250mm。显色剂为5%H2SO4 的乙醇溶液，喷洒后加热显色。 ，粉碎后用95%的工业乙醇加热回流提取三次，合并提取液，回收乙醇。将浓缩后的提取物加水悬浮，分别用石油醚乙酸乙酯萃取，得到乙酸乙酯萃取物各10g。乙酸乙酯萃取物用硅胶柱层析粗分划段，以石油醚-丙酮体系进行梯度洗脱（101-6:4），然后用氯仿-甲醇体系进行（91-8:2）梯度洗脱，后者获得五个极性部分。其中第部分（11.8g）经MCI，用甲醇-水（）及纯甲醇洗脱，Sephadex LH-20去除杂质后，反复上正相硅胶柱。最后经半制备HPLC色谱，获得4个化合物。 4.3. 化合物的物理常数和波谱数据 (-)-catechin (1): 淡黄色无定形粉末; 13C NMR data (CD3OD, 100MHz): 158.0 (s), 157.6 (s), 157.3(s), 145.9 (s), 145.8 (s), 132.2 (s), 119.3 (d), 115.8 (d), 115.2 (d), 100.0 (s), 96.3 (d), 96.8 (d), 79.9 (d), 67.5 (d), 29.2 (t). positive-ion ESIMS m/z 291.4 [M+ H]+. 波谱数据与文献[19]对照一致，因此确定其结构为(-)-catechin。 (6R,7S,8S)-7a-[(b-D-glucopyranosyl)oxy]lyoniresinol (2): 淡黄色无定形粉末; 13C NMR data (CD3OD, 100MHz): 149.0 (s), 149.0 (s), 148.6 (s), 147.5 (s), 139.3 (s), 138.9 (s), 134.5 (s),130.1 (s), 126.4 (s), 107.8 (d), 106.9 (d), 106.9 (d), 104.8 (d), 78.2 (d), 77.9 (d), 75.2 (d), 71.6 (d), 71.4 (t), 66.2 (t), 62.8 (t), 60.2 (q), 56.8 (q), 56.8 (q), 56.6 (q), 46.7 (d), 42.8 (d), 40.6 (d), 33.8 (t). positive-ion ESIMS m/z 605.5 [M+ Na]+. 波谱数据与文献[20]对照一致，因此确定其结构为(6R,7S,8S)-7a-[(b-D- glucopyranosyl)oxy]lyoniresinol。 (6R,7R,8R)-7a-[(b-D-glucopryanosyl)oxy]lyoniresinol (3): 淡黄色无定形粉末; 13C NMR data (CD3OD, 100MHz): 149.0 (s), 149.0 (s), 148.7 (s), 147.6 (s), 139.5 (s), 138.9 (s), 134.5 (s), 130.1 (s), 126.3 (s), 107.8 (d), 107.1 (d), 107.1 (d), 104.3 (d), 78.2 (d), 78.0 (d), 75.1 (d), 71.9 (t), 71.5 (d), 66.1 (t), 62.7 (t), 60.1 (q), 56.9 (q), 56.9 (q), 56.6 (q), 46.5 (d), 43.2 (d), 41.2 (d), 33.9 (t). positive-ion ESIMS m/z 605.5 [M+ Na]+. 波谱数据与文献[20]对照一致，因此确定其结构为(6R,7R,8R)-7a-[(b-D- glucopryanosyl)oxy]lyoniresinol。 20-hydroxyecdysone (4): 白色粉末; 13C NMR data (CD3OD, 100MHz): 206.5 (s), 168.0 (s), 122.1 (d), 85.2 (s), 78.4 (d), 77.9 (s), 71.3 (s),