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纳米技术的研究进展
目录:
钛酸钡陶瓷粉体的制备工艺及进展 1
1、引言 1
2、钛酸钡的性质 2
3 钛酸钡陶瓷粉体的制备 2
3.1、 固相合成法 3
3.2、 化学沉淀法 3
3.2.1、直接沉淀法 4
3.2.2、草酸盐共沉淀法 5
3.2.3、双氧水共沉淀法 5
3.3、液相法 6
3.3.1、溶胶-凝胶法 6
3.3.2、水热合成法 7
3.3.3、微乳液法 8
4、结束语 8
5、参考文献 9
钛酸钡陶瓷粉体的制备工艺及进展
陈丕雄
(海南大学材料与化工学院,海南 海口 570228)
【摘要】钛酸钡是一种重要的电子陶瓷材料,其粉体原料的制备技术近年来发展十分迅速,这些制备方法各有其特点和应用。本文就钛酸钡陶瓷粉体的制备技术以及其研究进展作了综合评述。
【关键词】 钛酸钡;陶瓷粉体;研究进展
1、引言
钛酸钡(BaTiO3)具有高介电常数及铁电、压电和正温度系数效应等优异的电学性能 ,广泛用于电子陶瓷工业中,是电子工业关键的基础材料,被誉为“电子工业的支柱”。纳米钛酸钡粉体的制备与研究一直是该领域的一个热点。近年来实验室研究工作主要集中在改进BaTiO3粉体的制备工艺、掺杂方式以及改善烧结行为等方面 ,目的是改善BaTiO3粉体的烧结性、显微结构和物理性质,尤其是介电性能 ,以使其适应环境更宽、应用范围更广。目前,合成钛酸钡的方法主要有:固相法、化学沉淀法、液相法等【1~4】。
钛酸钡粉体的超细化已成为钛酸钡材料发展的趋势,但其巨大的表面能和表面效应引起的团聚现象使超细粉体的优势难以发挥。而我国目前生产工艺还不完善,广泛采用的传统固相烧结法制得的粉体不仅粒度大,而且,粒径分布范围宽、纯度低、掺杂元素不均匀、波动性大、性能不稳定,极大地影响了陶瓷的性能,所以,需要的高纯的纳米钛酸钡绝大部分要依靠进口,在这种情况下,如何制备纳米钛酸钡粉体并实现产业化就成为我国科研工作者迫切要解决的一个重要课题【5~8】。
2、钛酸钡的性质
钛酸钡(BaTi03)又称偏钛酸钡,分子量为233.19。白色结晶粉末,溶于浓硫酸、盐酸和氢氟酸,不溶于稀硝酸、水和碱;其熔点为1625℃,密度为6.017g/cm3,有毒性。钛酸钡的晶体结构是典型的钙钛矿结构,具有理想的结构单胞,即立方对称性晶胞如图1所示。Ba2+离子和护一离子共同按立方最紧密堆积的方式,堆积成O2-处于面心位置的“立方面心结构”,而尺寸较小、电价较高的Ti4+离子则在八面体间隙中。每个Ba2+离子被十二个O2-离子包围形成立方八面体,其配位数为12;每个钛离子被六个氧离子包围形成八面体,其配位数为6;在每个护一周围有四个Ba2+和两个Ti4+【9】。
图1 钦酸钡的钙钦矿晶体结构图
Fig.The schematic diagram of ABO3 perovskite type unit cell
(a) Unit cell when take Ba2+ as origin :(b)Unit cell when take Ti4+ as origin
3 钛酸钡陶瓷粉体的制备
钛酸钡陶瓷粉体的制备方法主要有固相法、化学沉淀法、液相法等。
3.1、 固相合成法
固相法是钛酸钡粉体的传统制备方法,典型的工艺是将等量碳酸钡和二氧化钛混合,在1500℃温度下反应24h ,反应式为:
BaCO3+TiO2 →BaTiO3+CO2↑。
其工艺流程图【10】示于图 2
图2 固相法制取钦酸钡粉体的工艺流程图
图 3 直接沉淀法制备的BaTiO3 粉体TEM照片
Fig-3 TEMmicrographofBaTiO3 powders prepared by DRP
图4 直接沉淀法制备的钛酸钡粒度分布图
Fig.4 Particle size distribution of BaTiO3 powders by DRP
该法工艺简单,在常压条件下进行,不需高温,反应条件温和,但易引入杂质,且粒度分布较宽,需进行一定的后处理。
3.2.2、草酸盐共沉淀法
草酸盐共沉淀法是将钛盐和钡盐的混合溶液加入到草酸盐溶液中去,并加入表面活性剂,在不断搅拌的情况下生成沉淀BaTiO ( C2O4 ) 2 .4H20沉淀,经过滤、洗涤、干燥和煅烧制得BaTiO2 粉末【15】。其反应方程式如下:
TiCl4 +BaCl2 +2H2C2O4 +5H2O→BaTiO (C2O4) 2.4H2O+6HCl
BaTiO ( C2O4 ) 2 .H2O→BaTiO3 +2H2O+CO2 +2CO
吴东辉【16】等人以Ti ( OC4 H
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