第十三章氮族元素.ppt

第十三章 氮族元素 —— 本章要求 六 氮的含氧化合物 氮的氧化物有很多种，其中比较重要的是 NO 和 NO2 ，它们分别是亚硝酸和硝酸的酸酐 。 （一）氧化物： 1 一氧化氮——NO 结构：NO分子中共有15个e，价电子11个，称为“奇电子化合物”。其特性如下： —— “顺磁性；一般无论气态、液态均有颜色；易形成双聚体 。” 但NO例外，它气态无色，液、固态时显蓝色，固态时有少量松弛双聚体 。 一氧化氮的制备和特性 制备：实验室 —— 3Cu + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3) + NO?+ 4H2O 特性：（1）氮处于中间氧化态，具有氧化 还原性 ； （2）易形成亚硝酰离子 —— NO+ 有孤 e 对， 可与很多金属形成亚硝酰配合物 。 例：FeSO4 + NO = [Fe(NO)]SO4棕色环实验 用于检验 Fe2+、NO3- 。 2 二氧化氮 —— NO2 二氧化氮价电子17个是“奇电子化合物”。 结构：分子中有两条?键，键长118.8pm, 键角1340; 一个 3 中心 3 电子键 。 制备： 2NO + O2 = 2NO2 Cu + HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + NO2 + 2H2O 性质：（1）符合“奇电子化合物”特性： 气、液态均为棕色，低温易聚合为无色的N2O4 ;（2）溶于冷水歧化，溶于热水利于生成HNO3 ; (3)强氧化性，其氧化性HNO3；（4）具有毒性，可用碱吸收 。 （二）氮的含氧酸及盐 （1）亚硝酸及其盐： HNO2主要性质： [1]弱酸性：Ka = 5 ? 10 -4 [2]不稳定—极不稳定，仅存在于冷的稀溶液中，且易歧化分解 。 3HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O-----冷水 2HNO2(g) = NO + NO2 + H2O-----气态 [3]氧化还原性—氧化性为主： 作还原剂，氧化产物总是NO3-；作氧化剂，还原产物有NO、N2O、NH2OH、N2、NH3------ 。 亚硝酸盐的性质 [1] 易溶于水，除AgNO3微溶，水溶液稳定. [2] 热稳定性高，特别是碱金属、碱土金属的此类盐 。 [3] 有毒是致癌物质 。 [4] 具有氧化还原性：酸介质-主要氧化性， 碱介质-主要还原性。 [5] 有很好的配位作用—NO2-中 O 原子和N原子上都有孤 e 对 。 2 硝酸及其盐 制备：工业上用“氨催化氧化法”。 实验室：第一、二步反应式如下—— NaNO3 + H2SO4 = NaHSO4 + HNO3 产率低 NaHSO4+H2SO4= Na2SO4+HNO3 (7730K） ——该温度已分解。 结构：硝酸由 NO3- 和 H+ 构成，硝酸根是平面 三角形结构，酸根中有 3个?键，一个 4 中心 6 电子大 ? 键 。 硝 酸 的 结 构 HNO3——也是平面型结构，N原子杂化方式与酸根中相同，仅多了1个H+ ，多增加的H+破坏了NO3-的稳定结构，所以HNO3不稳定，易挥发，浓度越大越不稳定 。 而硝酸盐则稳定，一般不具氧化性 。（结构对称） 硝 酸 的 性 质 物理性质： 重要化学性质：强酸性、强氧化性、强腐蚀性，不稳定性，硝化作用 。 1 不稳定性 —— 由结构决定，见光、受热分解：4HNO3 = 4NO2 + O2 + H2O浓度越大，温度越高，分解越快。 所以 —— 要用棕色瓶装 。 硝 酸 的 性 质 2 强氧化性 —— 是硝酸最突出的性质， 并且浓度越大，氧化性越强 。 因为氮处于最高氧化态，且HNO3易分解放出氧化性 NO2 和 NO ，所以显强氧化性 . (1)能氧化很多非金属： 将C、S、P、I2等氧化成含氧酸或氧化物，本身被还原为 NO 或 NO2 。 （2）几乎可以氧化所有金属—情况较复杂 注意： Al、Cr、Fe等能溶于稀HNO3 ，在冷、浓HNO3中发生“钝化”而不溶 。 硝酸与其它物质反应的特点 第一：硝酸作为氧化剂，可能被还原为下述一系列氮化物 。例如： HNO3 ? NO2、HNO2、NO、N2O、N2、NH2OH、N2H4、NH3、NH4+ 。 第二：硝酸与金属反应，其产物主要取决于酸的浓度、金属活泼性和反应的温度 。 不活泼金属例：Cu、Ag、Hg、Bi等与浓HNO3反应主要生成NO2?; 与稀HNO3反应主要生成NO? 。 活泼金属与硝酸的反应 活泼金属例如 : Zn、Mg、Fe等