热力学1章原理解析.ppt

说明：上式只含状态函数，若其始态和终态是平衡状态，则它适用于一切可逆或不可逆过程。适用条件：封闭系统，只做膨胀功，单相。 （1-1） 1.4.2 能量函数U H A G H pV pV U TS TS A G 以S、 V为自变量 （1-1）表示U和S、V 的关系，当S、V是自变量时， （1-1）是方程的最方便的形式 。 （１-36） 换句话说，体系的约束条件为： S、 V 为固定值。 （1-1） （１-38） 同样的式子可用来表示S 和U 、V 以及V 和S 、 U的关系： （１-37） 从（１-36）推导出下列等式： 类似地，从（１-37）推导出： 焓的基本方程：dH=TdS+VdP 引出了新的三组子变量(S,p)、(H,S)和(H,p)。 焓：H=U+PV 四个能量函数U、H 、A 、G,一切能量函数都是相当的，只要其中一个作为“自然”变量的函数为已知时，则其他函数也都已知。它们都不相同，分别与自然变量有关。 Helmholtz 自由能：A=U-TS Gibbs自由能： G=H-TS H pV pV U TS TS A G 对于封闭系统只做膨胀功，热一律微分表达式： 热二律微分表达式： （１-41） （１-40）代入（１-39）得： （１-40） 1.4.3 热力学微分方程 （１-39） 式中不等号用于不可逆过程或实际过程，等号用于可逆过程。 但对于定组成、单相、封闭系统