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第十五章 硝基化合物和胺 （一）硝基化合物 （二）胺 （三）腈和异腈 15.7胺的物理性质 红外： N-H伸缩振动 伯胺 3500 ~3400 cm-1 两个峰 缔合：向低波移动 仲胺 3500~3300 cm-1 一个峰 叔胺 无 N-H弯曲振动 伯胺 1650 ~1590 cm-1 仲胺 弱 N-C伸缩振动 脂肪胺 1220~1020 cm-1 芳香胺 1360~1250 cm-1 核磁： N-H ? = 0.6~5ppm ?-碳上氢 ? = 2~3ppm ?-碳上氢 ? = 1.1~1.7ppm 15.8胺的化学性质： 问题： 1，为什么胺具有碱性？ 2，比较碱性大小，说明为什么。 3，比较碱性大小，说明为什么。 氨 、苯胺、 二苯胺 、三苯胺 4，胺的烷基化生成什么产物？为什么？ 5，什么是胺的酰基化反应？酰基化试剂是什么？ 酰基化反应有什么用途？ 6，兴斯堡反应的用途和原理？ 15.8胺的化学性质： 1、碱性 2、烷基化 3、酰基化 4、磺酰化 5、与亚硝酸的反应 6、氧化 7、芳环上的反应 卤化、硝化、磺化 8、伯胺的异腈反应 1、碱性 碱性: 脂肪胺 NH3 芳香胺 pKb↓碱性↑ 溶剂化 影响碱性的因素： 电子因素： 供电子基 碱性增大 吸电子基 碱性减小 溶剂化效应： 氮上氢原子? 溶剂化程度? 铵离子稳定性? 碱性? 空间效应： 烃基个数多、体积大， 质子不易与 氮 接近、碱性? ? 胺的 碱性是电子效应、溶剂化效应、空间效应等 共同作用 的结果。 芳胺的碱性比氨弱： 氨 ? 苯胺 ? 二苯胺 ? 三苯胺 ——电子离域使氮上电子云密度下降 苯环上吸电子基，使苯胺碱性? 苯环上斥电子基，使苯胺碱性? 2、烷基化 3、酰基化 叔胺不起酰化反应 应用: 1. 从一种胺制另一种胺 2. 鉴定 (酰胺多为结晶固体) 3. 分离 ((酰胺是中性) 4. 保护胺基 4、磺酰化 兴斯堡反应(Hinsberg): 酸性 可溶于碱 不溶于碱 (伯、仲胺) 有机层 水层 固体 5、与亚硝酸反应 伯胺 仲胺 叔胺 重氮盐 黄色油状液体 绿色固体 6、氧化 芳胺，特别是伯芳胺极易氧化 苯胺（无色透明）?黄色?浅棕色?红棕色 苯胺 +漂白粉(Ca(OCl)2)?紫色 苯胺+重铬酸钠(或FeCl3)?苯胺黑 苯胺+MnO2/H2SO4?苯醌 7、苯环上的取代反应： （1）卤化 （2）硝化 * * （一）硝基化合物 硝基化合物——烃分子中的氢原子被硝基取代后 的衍生物。（RNO2 或ArNO2) 15.1 硝基化合物的分类、结构和命名 硝基化合物的分类: 按R基不同： 脂肪族——伯、仲、叔 芳香族 按硝基数目： 一硝基