第五章环烃.pptVIP

6.氧 化 反 应 有??H的烷基苯，氧化成苯甲酸。 7. 烷基苯的反应 1. 侧链氧化 选择：(a) 1.硝化 2.氧化 3.溴代 (b) 1.氧化 2.硝化 3.溴代 (c) 1.氧化 2.溴代 3.硝化 p-π 8. 侧链卤代 9. 定位效应在有机合成中的应用 【例2】 【例3】 【例4】 一、萘的结构： 芳香性：苯 ＞ 萘 ＞ 菲 ＞ 蒽。 多环芳烃 萘的离域能为255KJ/mol ＜152×2＝304KJ/mol (苯的离域能为152KJ/mol) 二、萘的化学性质： （1）硝化反应 1.亲电取代反应 （2）卤代反应 （3）磺化反应 (4)F-C反应： 由于萘较苯活泼，萘的烷基化易生成多烷基萘，且在 反应过程中苯环也容易破裂，故产率较低，因而实际意义 不大。 但在萘的α-位引入羧甲基则有实际意义。 NAA是一种植物生长激素，能促使植物生根、开花、 早熟、高产，对人畜无害。 2.加成反应 加氢反应 (1,4 – 萘 醌) 3.氧化反应 邻苯二甲酸酐 二、萘的定位规律： α－位：有第一类定位基。 β－位：有第一类定位基。 α或β－位：有第二类定位基。 三.致癌芳烃 5,10-二甲基-1,2-苯并蒽 1,2,5,6-二苯并蒽 2,3-苯并芘 1,2,3,4-二苯并菲 神奇的全碳分子——足球烯 C60 环境激素 人类用化学方法制取的化学物质进入人体后，经过一系列的化学反应，干扰人体分泌活动，使内分泌失调。这类起到类似于激素作用的化学物质统称“环境激素”。 到目前为止，已列入“环境激素”的化学物质有72种，包括二噁英、苯乙烯、多氯联苯、除草剂和DDT等。 POPs（Persistent organic pollutants） * （6） 傅列德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应 a.傅-克烷基化： 烷基化常用的试剂：RX ROH RCH=CH2催化剂:AlCl3 以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化： b.傅-克酰基化反应： 酰基化试剂： c.傅-克烷基化与傅-克酰基化反应的异同点： 相同点： (a)反应所用cat. 相同；反应历程相似。 (b)当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－ CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C 酰基化反应。 (c) 当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位 置时,均可发生分子内反应。如： 不同点： 不同点： (a)烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往得到的是多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。 (b) 烷基化反应，当R≥3时易发生重排；而酰基化反 应则不发生重排。如： 2.苯环上取代反应的定位规则 诱导效应： 由于成键原子电负性不同所引起的，电子云沿键链（包括σ键和π键）按一定方向移动的效应，或者说是键的极性通过键链依次诱导传递的效应，称为诱导效应（Inductive effects），通常用“I”表示。 δδδ+ δδ+ δ+ δ- 诱导效应为短程效应。 在共轭分子中，任何一个原子受到外界的影 响，由于电子的离域，均会影响到分子的其余 部分，这种电子通过共轭体系传递的现象，称为 共轭效应。共轭效应通常用“c”表示。推电子的共 轭效应称为+C效应，吸电子的共轭效应称为-C效应。 共轭效应 共轭效应是一个远程效应 （1）两类定位基 临对位定位基 间位定位基 （2） 邻对位定位基 ―O-、 ―N(CH3)2 ＞ ―NH2 ＞ ―OH ＞ ―OCH3 ＞ ―NHCOCH3 ＞―OCOCH3 ＞ ―CH3 ＞ ―Cl ＞ ―Br ＞ ―I 、 ― C6H5 ┄ 等。 这类定位基可使苯环活化(卤素除外)。其特点为： a. 带负电荷的离子。如： b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对， 且以