钒渣生产原理(钒渣-五氧化二钒-三氧化二钒-金属钒-钒铁-钒铝合金-碳氮化钒-钒电池).docVIP

钒渣生产原理（钒渣-五氧化二钒-三氧化二钒-金属钒-钒铁-钒铝合金 原创 邹建新 教授等 提钒的方法很多，但有些方法已经被淘汰 如雾化提钒 。目前世界上铁水提钒的方法主要有四种： ⑴ 摇包提钒（南非海威尔德用）； ⑵ 铁水包提钒（新西兰）； ⑶ 空气底吹转炉提钒（俄罗斯丘索夫）； ⑷ 氧气顶吹（复合吹炼）转炉提钒（俄罗斯下塔吉尔和中国攀钢、马钢、承钢）。 钒钛磁铁矿的火法提钒工艺流程图如图5.1.1所示。 图5.1.1 火法提钒工艺 2 转炉提钒的主要化学反应 转炉提钒过程：转炉提钒是氧射流与金属熔体表面相互作用，与铁水中铁、钒、碳、硅、锰、钛、磷、硫等元素的氧化反应过程。这些元素氧化反应进行的速度取决于铁水本身化学成分、吹钒时的动力学条件和热力学条件。 转炉提钒中的化学反应：转炉提钒就是利用选择性氧化的原理,采用高速氧射流在转炉中对含钒铁水进行搅拌，将铁水中钒氧化成稳定的钒氧化物,以制取钒渣的一种物理化学反应过程。在反应过程中，通过加入冷却剂控制熔池温度在碳钒转化温度以下，达到“去钒保碳”的目的。元素的氧化反应可用以下通式表示： m/n[Me]+1/2 O2 1/n MemOn 式中 [Me]─为铁水中的组元； O2 ─为气相中的氧气； MemOn ─为炉渣中的氧化物或气体氧化物，m、n─为化学反应的平衡系数。 V的氧化主反应为： 2/3 [V] + 1/2 O2 1/3 V2O3 2/5 [V] + 1/2 O2 1/5 V2O5 1/3 V2O3 + 1/2 O2 1/5 V2O5 其他杂质的氧化副反应为： 1/2 [Si] +1/2 O2 1/2 SiO2 [Ca] +1/2 O2 CaO [Mn] + 1/2 O2 MnO [Fe] + 1/2 O2 FeO 2 FeO + 1/2 O2 Fe2O3 C + O2 CO2 反应能力的大小取决于铁水组分与氧的化学亲合力，即标准生成自由能。值越负，表明氧化反应越容易进行。铁水中元素氧化的-T图如图5.1.2所示。 反应完成后，液态的Fe留在转炉里，称为半钢；固态（熔融态）的渣敝出后放入渣罐，称为钒渣。钒渣是由 FeO、SiO2、V2O3、TiO2、CaO、Al2O3、MgO、Cr2O3等组分构成的。一般情况下，钒渣中 CaO、P、SiO2的含量越低则钒渣评级越高。高炉铁水、钒渣和半钢典型化学成分如表5.1.1～5.1.3所示。 3 转炉提钒脱钒、脱碳规律 脱钒规律：吹钒前期熔池处于“纯脱钒”状态，脱钒量占总提钒量的70%，进入中后期，碳氧化逐渐处于优先，随钒含量的降低，脱钒速度也随之降低。 图5.1.2 铁水中元素氧化的-T图 脱碳规律：在吹炼前期，脱碳较少，反应进行速度较低，中后期脱碳速度明显加快，在此期间碳氧化率达70%。另外，在倒炉及出半钢期间，也有少量碳氧化。 在熔池区域，碳的氧化反应按下列反应进行： [C] + [O] CO 在射流区域碳的氧化反应按下列反应进行： 2[C] + O2 2CO 表 5.1.1高炉铁水典型化学成分 （%） 元素 C Si Mn V Ti S P Fe 含量 4.4 0.10 0.20 0.30 0.08 0.013 0.057 其余 注：铁水温度为1250℃。 表 5.1.2 钒渣典型化学成分 （%） 成分 CaO SiO2 V2O5 TFe MFe P 含量 1.5-2.5 16-18 16-20 30-35 14-16 0.057 表 5.1.3 半钢典型化学成分 （%） 元素 C Si V S P Fe 含量 3.55 微量 0.04 0.025 0.06 其余 注：铁水温度为1375℃。 参考文献：《钒钛产品生产工艺与设备》，北京：化工出版社，作者：邹建新等，2014.01《钒钛》，北京：化工出版社，作者：邹建新 （钒钛资源综合利用四川省重点实验室【攀枝花学院】，cnzoujx@） 1