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钛在高温下性质十分活泼

钛在高温下性质十分活泼,很易和氧、氮、碳等元素化合,要提炼出纯钛需要十分苛刻的条件。 工业上常用硫酸分解钛铁矿的方法制取二氧化钛,再由二氧化钛制取金属钛。浓硫酸处理磨碎的钛铁矿(精矿),发生下面的化学反应: FeTiO3+3H2SO4 Ti SO4 2+FeSO4+3H2O FeTiO3+2H2SO4 TiOSO4+FeSO4+2H2O FeO+H2SO4 FeSO4+H2O Fe2O3+3H2SO4 Fe2 SO4 3+3H2O 为了除去杂质Fe2 SO4 3,加入铁屑,Fe3+ 还原为Fe2+,然后将溶液冷却至273K以下,使得FeSO4?7H2O(绿矾)作为副产品结晶析出。 Ti SO4 2和TiOSO4水解析出白色的偏钛酸沉淀,反应是: Ti SO4 2+H2O TiOSO4+H2SO4 TiOSO4+2H2O H2TiO3+H2SO4 锻烧偏钛酸即制得二氧化钛: H2TiO3 TiO2+H2O 工业上制金属钛采用金属热还原法还原四氯化钛。将TiO2(或天然的金红石)和炭粉混合加热至1000~1100K,进行氯化处理,并使生成的TiCl4,蒸气冷凝。 TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO 在1070K 用熔融的镁在氩气中还原TiCl4可得多孔的海绵钛: TiCl4+2Mg=2MgC12+Ti 这种海绵钛经过粉碎、放入真空电弧炉里熔炼,最后制成各种钛材。 体细节在这里不再多说,详见钛铁矿冶炼钛的工艺流程图 钛铁矿冶炼钛的工艺流程图 。与此同时,FeO呈现更好的还原,不再需要铁的附加脱硫工序。碳的添加量不同时所得结果可看出,铁的脱硫同还原剂的添加量有关。添加的还原剂越多,在所有的情况下,渣中脱硫的能力就越高。根据Ohtani等的报导,硫在电解时吸收电子转入渣中,与此同时,氧在阳极放出电子,以CO的形式逸出。 3 $orel渣还原的能耗含钛渣的制造是一种大量消耗能量的过程。每吨渣的能耗超过2000kWh。在渣的制造过程中,电能的费用占37—38,可由钛渣导电率高来加解释SoM渣进一步还·4I’原时,由于FeO减少,同时Tj2Os增加,导电率还要进一步增大,这对能耗将进一步产生不剥的影响。表3示出了Sor~l渣还原熔炼时的能耗。该表十分清楚地表明,为进行还原,必须加入足够数量的碳,但是,当渣中FeO含量为2%时,必需中止更进一步的还原,因为如不这样,能耗就会太高。表3还表明,用直流熔炼有明显的优点在能量的研究中,当从钛渣中脱铁时,必需把同时发生的T还原成”和T及其它金属的还原也一起计算在内。显然,在此情况下,必须安排足够多的还原剂,并在计算能耗时起重要作用。寰3Sorel渣还原熔炼时的能耗I噩含量 l.0I%S B.叭c—_『一:——I—。座机电话号码 每发装人量约2kg 交流kWh/t渣 4 RicbardsBay渣用不同还原剂量的还原试验的情况下,用无烟煤为还原剂时,RichardsBay渣还原的时间关系。RichardsBay渣的情况同Sorel渣一样。在球团熔化之后,还原过程几乎全部结束。渣的进一步还原同SoM渣一样,趋于稳定。还原剂的数量,只是在用6.01 重量 无烟煤熔炼球团时,才起重要作用。FeO含量大约可降至1%。图6 略 表明,应用交流电加入不同数量的无烟煤时,RichardsBay渣还原的时间关系。还原能较快地使FeO含量达到2%。接着还稍微发生进一步的还原。交流作业同样也使FeO含量大大减少。交流作业和直流作业的对比表明,使用直流作业熔炼时也具有明显的优点,这时,加入同量的煤,可以得到较低的FeO含量。 5 RichardsBay渣熔炼时,杂质的还原行为作为进一步还原熔炼原料的RJchazd~Bay渣尚有少量杂质,而这些杂质在以后的氯化过程中是有害的为查明RichazdsBay渣熔炼时杂质的行为,在图7 略 中绘出了渣中杂质含量相对于TiO2含量的变化情况。表4列出了RichardsBay~渣中杂质的理论计算富集值和得到的最终含量。图5 略 表明,在用炉底阴极直流电从图7 略 可以看出,随着TiOz含量寝4RichardsBay渣成分的理论j9l望富囊值和实际得蓟的量终含量重量TiOzFeOSiO】Cr2O3V2O5M13.OMgOA1】O3原材料79.5l1.5g3.030.180.372.261.0.5I.95理论‘87.91.233.730.220.462.781.292.40实际92.21.802.00.0g0.221.250.851.40·仪是铣还原时.的增加,还原的FeO量越来越少,直到FeOBay 含量达1 重量 为止 TiO2:90 重量 TiO:含量达84 重量 时,Richards左右 。So,el渣也显示了一样的关系 图Bay渣

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