第六章 聚合物学反应.pptVIP

第六章 聚合物的化学反应 聚合物化学是研究聚合物分子链上官能团的反应和聚合物在外界某些物理和化学因素作用下进行的化学反应。 研究聚合物化学反应的意义： 对现有聚合物改性，扩大高分子的品种和应用范围； 在理论上研究和验证高分子的结构； 研究影响老化的因素，了解结构和性能之间的关系； 研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理 高分子化学反应的分类 聚合度基本不变的反应，侧基和端基发生变化 聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小的反应：降解，解聚 6.1 聚合物化学反应的特征及影响因素 虽然高分子的功能基能与小分子的功能基发生类似的化学应，由于高分子的链结构、聚集态结构与小分子差异很大，因而其化学反应也有不同于小分子的特性： 1.聚合物的化学反应不完全 高分子链上的官能团很难全部起反应， 一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团，类似共聚产物。 例如聚丙烯腈水解: 6.1 聚合物化学反应的特征及影响因素 4.轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应。 如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化 6.1 聚合物化学反应的特征及影响因素 例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 5%，与实验结果相符。 1. 概率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到限制，称为概率效应。 聚合物的侧基或端