多孔介质中三氯乙烯的非线性吸附.doc

多孔介质中三氯乙烯的非线性吸附-对流-弥散模型 陆建生，仵彦卿*，马长文，孙承兴 上海交通大学环境科学与工程学院，上海 200240 研究三氯乙烯（TCE）在含水层中的迁移转化规律，对评价其在环境中的影响、预测其在环境中的行为规律及确定相应的修复技术有着重要的意义。TCE在细砂中的等温吸附规律研究采用批试验和模拟柱试验方法。批试验结果采用四种不同的非线性等温吸附模型进行拟合。结果显示，Linear-Langmuir-Freundlich LLF 模型的拟合效果最佳，且该模型能较好地描述表面吸附和分配作用。利用经典对流扩散模型，将以KCl为示踪剂的柱试验结果采用非线性最小二乘法反演模拟柱中的纵向弥散度；利用非线性吸附对流扩散模型，将TCE的模拟柱试验结果采用遗传算法反演吸附参数；结果显示Langmuir等温吸附模型描述柱试验中的吸附模式最好。即批试验与柱实验中的吸附模式是不同的。该结论表明必须重新审视非平衡吸附理论在运移模型中的适用性，以及该理论适用的前提条件。在试验结果和模型反演获得的参数基础上确定的TCE在多孔介质中运移的一维非线性吸附-对流-扩散模型，能够很好地揭示TCE在多孔介质中的运移规律，且模型中的阻滞系数是质量浓度的非线性函数。 三氯乙烯; 等温非线性吸附;　表面吸附;　分配作用;　遗传算法; 非线性吸附-对流-扩散模型中图分类号：X131.2 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（200）0-0028-07三氯乙烯（trichloroethylene, 简称TCE）是易挥发的有毒氯代有机物。因广泛的应用和不恰当处置，使得TCE已经成为土壤和地下水环境中的常见污染物。国内外已有多次在地下水中检测出TCE的报道[1-2]。 研究TCE在含水层中的迁移与转化规律，对评价其在环境中的影响、预测其在环境中的行为及确定相应的修复技术有着至关重要的作用[3-4]。迁移转化过程主要包括对流作用、水动力弥散、吸附解吸作用、化学反应和生物作用等。本文重点研究TCE在含水层中的对流作用、水动力弥散作用和吸附作用。对流决定了污染物的运动方向和速率; 一维水动力弥散使污染物产生纵向的转移；污染物与多孔介质之间的吸附解吸作用使污染物的迁移受到阻滞。 在对迁移模型中的吸附模型研究时，往往在局部吸附平衡的假设下直接采用等温吸附实验的结果，但许多研究表明由于动力吸附[4-5]及水流运动[6-7]的原因，等温吸附平衡方程常不能直接应用在迁移转化模型中。对此许多研究者采用非平衡吸附模型理论[5, 8]和局部平衡局部动力学吸附的两点吸附理论[9-11]来描述迁移过程中的吸附行为。但是这些理论只考虑了动力吸附的影响，却没有考虑整个吸附过程中的吸附机理是否也发生了变化。近年来的研究表明沙土对有机物的吸附往往是分配作用和表面吸附共同作用的结果[12-13]。按非平衡吸附理论，这两种吸附机理在迁移吸附过程中的作用会同比例增减，另外，在两点吸附理论中也是线性相关的增减。然而实际中，受水流和扩散作用等的影响，这两种吸附机理间的作用是否真是这种简单的线性改变，有待商榷。本文假定，在迁移过程中的吸附是一种动态的平衡吸附，即等速等温吸附，据此分别研究TCE在静态和动态条件下的吸附机理。 文中进行了TCE的等温吸附批实验和模拟砂柱运移试验。吸附批实验的目的在于研究TCE在单溶质系统条件下的等温吸附平衡模型，同时也为确定砂柱中的吸附模型提供参考依据。对于模拟砂柱运移试验，首先通过示踪试验确定砂柱中的纵向弥散度，然后依据砂柱试验中的TCE吸附结果，建立相应的对流扩散吸附模型，通过遗传算法和特征Crank-Nikson有限差分法进行水动力参数和吸附参数的反演，确定TCE在砂柱中的最佳的等速等温吸附模式。通过对比研究，分析水流运动对TCE吸附特性的影响，并且采用数学模型模拟TCE在一维含水层中的迁移转化规律。 细砂：来源于长江河滩，经处理后，密度为2.19 g·cm-3 ，不均匀系数约为1.84，曲率系数约为1.18，均匀沙粒，其有效粒径d10为0.15 mm，含微量有机质。 5号石英砂：白色，其粒径为0.2~0.35 mm，粒度均匀，含硅量大于99.5%，三氧化二铁小于0.02%，购于上海蕲春石英砂供应有限公司。 TCE：分析纯，含量大于98.5%，购于中国医药集团上海化学试剂公司。 KCl：分析纯，购于中国医药集团上海化学试剂公司。 麦隆6P多参数水质测定仪；有机玻璃柱（0.3 m×0.05 m）；16 ml棕色顶空瓶；Agilent6890气相色谱仪（GC），检测器为微池电子捕获器 μECD ，毛细柱为DM-AQUA（60 m×0.25 mm×1 μm）。TCE测试条件：GC进样口温度230 ℃, 载气为高纯氮，炉箱起始温度为60 ℃，以4 ℃·min-1升至